Dimethyldioxirane - Dimethyldioxirane
| |||
 | |||
| Jména | |||
|---|---|---|---|
| Název IUPAC 3,3-dimethyldioxiran | |||
| Ostatní jména DMDO | |||
| Identifikátory | |||
3D model (JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| C3H6Ó2 | |||
| Molární hmotnost | 74,08 g / mol | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Dimethyldioxirane (DMDO), označovaný také jako Murrayovo činidlo s odkazem na Roberta W. Murraye,[1][2] je dioxirane odvozený od aceton a lze jej považovat za monomer o acetonperoxid. Je to silné, ale selektivní oxidační činidlo, které najde uplatnění v organická syntéza. Je znám pouze ve formě zředěného roztoku, obvykle v acetonu, a proto jsou vlastnosti čistého materiálu do značné míry neznámé.[3]
Syntéza
DMDO není komerčně dostupný kvůli jeho nestabilitě. DMDO lze připravit jako zředěné roztoky (~ 0,1 M) zpracováním aceton s peroxymonosulfát draselný KHSO
5, obvykle ve formě Oxone (2KHSO5· KHSO4· K.2TAK4).[4]
Příprava DMDO je poměrně neúčinná (typické výtěžky <3%) a obvykle poskytuje pouze relativně zředěný roztok v acetonu (pouze do přibližně 0,1 M). To je přijatelné, protože přípravek používá levné látky: aceton, hydrogenuhličitan sodný, a peroxymonosulfát draselný (komerčně známý jako „oxon“). Roztok může být skladován při nízkých teplotách a jeho koncentrace může být stanovena bezprostředně před použitím.
Aktivnější sloučenina methyl (trifluormethyl) dioxiran (H
3C) (F.
3C) CO
2 lze podobně připravit z methyl trifluormethylketon.
Stabilita
Roztoky jsou stabilní při chlazení (-10 až -20 ° C) po dobu až jednoho týdne. Rychlost rozkladu se zvýší po vystavení působení lehkých nebo těžkých kovů.[3]
Použití
Nejběžnějším použitím pro DMDO je oxidace alkenů na epoxidy. Jednou zvláštní výhodou použití DMDO je to, že jediným vedlejším produktem oxidace je aceton, poměrně neškodná a těkavá sloučenina. Oxidace DMDO jsou obzvláště mírné, někdy umožňují oxidace, které by jinak nebyly možné. Ve skutečnosti je DMDO považováno za reakční činidlo volby pro epoxidaci,[pochybný ][Citace je zapotřebí ] a téměř za všech okolností je stejně dobrý nebo lepší než peroxykyseliny jako např meta-chlorperoxybenzoová kyselina (mCPBA).[Citace je zapotřebí ]
Přes vysokou reaktivitu vykazuje DMDO dobrou selektivitu pro olefiny. Typicky jsou elektronově deficitní olefiny oxidovány pomaleji než elektrony bohaté. DMDO bude také oxidovat několik dalších funkčních skupin. Například DMDO bude primární oxidovat aminy na nitrosloučeniny a sulfidy na sulfoxidy. V některých případech DMDO dokonce oxiduje neaktivní vazby CH:
DMDO lze také použít ke konverzi nitrosloučeniny na karbonylové sloučeniny (Nef reakce ).[5]
Viz také
Reference
- ^ „Robert W. Murray Biography“. University of Missouri – St. Louis. Citováno 14. října 2015.
- ^ Murray, Robert W. (červenec 1989). "Chemie dioxiranů. 12. Dioxirany". Chemické recenze. 89 (5): 1187–1201. doi:10.1021 / cr00095a013.
- ^ A b Crandall, J. K .; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15. října 2005). „Dimethyldioxirane“. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002 / 047084289X.rd329.pub2.
- ^ Robert W. Murray a Megh Singh (1988). "Syntéza epoxidů pomocí dimethyldioxiranu]: trans-stilbenoxid". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 9, str. 288
- ^ Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R .; Zhao, Cong-Gui (1998). „Mírná a účinná reakce Nef pro konverzi nitroskupiny na karbonylovou skupinu pomocí dimetyldioxiranové (DMD) oxidace nitronátových aniontů“. Synlett. 12: 1335–1336. doi:10.1055 / s-1998-1947.