Dimethylanilin - Dimethylaniline

N,N-Dimethylanilin
Jména
	Preferovaný název IUPAC N,N-Dimethylanilin
	Ostatní jména DMA; Dimethylaminobenzen; N,N-Dimethylbenzenamin; N,N-Dimethylfenylamin
Identifikátory
Číslo CAS	121-69-7 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChEBI	CHEBI: 16269 ;
ChEMBL	ChEMBL371654 ;
ChemSpider	924 ;
Informační karta ECHA	100.004.085
KEGG	C02846 ;
PubChem CID	949;
UNII	7426719369 ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID2020507 ;
	InChI InChI = 1S / C8H11N / c1-9 (2) 8-6-4-3-5-7-8 / h3-7H, 1-2H3 Klíč: JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N ;
	ÚSMĚVY CN (C) c1ccccc1;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C8H11N
Molární hmotnost	121.183 g · mol−1
Vzhled	Bezbarvá kapalina
Zápach	podobné aminu
Hustota	0,956 g / ml
Bod tání	2 ° C (36 ° F; 275 K)
Bod varu	194 ° C (381 ° F; 467 K)
Rozpustnost ve vodě	2% (20 ° C)
Tlak páry	1 mmHg (20 ° C)
Magnetická susceptibilita (χ)	-89.66·10−6 cm3/ mol
Nebezpečí
Bezpečnostní list	Externí bezpečnostní list
Bod vzplanutí	63 ° C (145 ° F; 336 K)
	Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
LD50 (střední dávka )	1410 mg / kg (potkan, orálně)
LChle (nejnižší publikováno )	50 ppm (krysa, 4 hodiny)
	NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví):
PEL (Dovolený)	PEL (časově vážený průměr) 5 ppm (25 mg / m3) [kůže]
REL (Doporučeno)	PEL (časově vážený průměr) 5 ppm (25 mg / m3) ST 10 ppm (50 mg / m.)3) [kůže]
IDLH (Okamžité nebezpečí)	100 ppm
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

N,N-Dimethylanilin (DMA) je organická chemická sloučenina, substituovaný derivát anilin. Skládá se z a terciární amin, představující dimethylaminoskupinu připojenou k a fenyl skupina. Tato olejovitá kapalina je v čistém stavu bezbarvá, ale komerční vzorky jsou často žluté. Je důležitým předchůdcem barviv, jako jsou křišťálově fialová.

Příprava a reakce

DMA byl poprvé zaznamenán v roce 1850 německým chemikem A. W. Hofmann, který jej připravil zahřátím anilinu a jodmethan:^[3]^[4]

C₆H₅NH₂ + 2 CH₃I → C₆H₅N (CH₃)₂ + 2 AHOJ

DMA průmyslově vyrábí společnost alkylace anilinu s methanolu v přítomnosti kyselého katalyzátoru:^[5]

C₆H₅NH₂ + 2 CH₃ACH → C.₆H₅N (CH₃)₂ + 2 H₂Ó

Podobně je také připraven pomocí dimethylether jako metylační činidlo.

Dimethylanilin prochází mnoha reakcemi očekávanými pro anilin, je slabě bazický a reaktivní vůči elektrofilům. Například je nitrovaný k výrobě tetryl, derivát se čtyřmi nitro skupiny, které se kdysi používaly jako výbušniny. Je lithiovaná s butyllithium. Methylační činidla napadají amin za vzniku kvartérní amonné soli:^[6]

C₆H₅N (CH₃)₂ + (CH₃Ó)₂TAK₂ → C.₆H₅N (CH₃)₃CH₃OSO₃

Aplikace

DMA je klíčovým předchůdcem komerčně důležitého triarylmethanová barviva jako malachitová zeleň a křišťálově fialová.^[7] DMA slouží jako promotor při vytvrzování polyesterových a vinylesterových pryskyřic.^[8] DMA se také používá jako předzvěst jiných organických sloučenin. Studie in vitro metabolismu N, N-dimethylanilin s použitím přípravků pro morčata a králíky a technik GLC se potvrdil N-dimethylace a N-oxidace jako metabolické cesty a také zavedla kruhovou hydroxylaci jako metabolickou cestu.^[9] Jeho derivát 2,4-dimethylanilin je odporným odbourávačem pesticidu amitraz a je také průmyslovou znečišťující látkou, která je genotoxická, teratogenní a karcinogenní.^[10]

Reference

^ ^A ^b ^C ^d ^E NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0223". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
^ ^A ^b „N, N-dimethylanilin“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
^ Watts, Henry, Slovník chemie a příbuzných oborů jiných věd, Část 2, (Londýn, Anglie: Longmans, Green, and Co., 1881), methylaniliny, p. 1306
^
V roce 1850 oznámil August Hofmann syntézu methylanilinu:
- Hofmann, A. W. (1850) „Výzkumy týkající se molekulární konstituce těkavých organických bází,“ Filozofické transakce Královské společnosti v Londýně, 140 : 93–131; viz zejména str. 113–114.
V roce 1877 však švýcarský chemik Alfred Kern (1850–1893) tvrdil, že Hofmannova reakce vyprodukovala pouze dimethylanilin, nikoli methylanilin:
- Kern, A. (1877) „Ueber die Darstellung von Monomethylanilin“ (O přípravě monomethylanilinu), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 195–199.
Hofmann zjistil, že anhydrid kyseliny octové reagoval pouze s methylanilinem, nikoli s dimethylanilinem, a byl tak schopen prokázat, že jeho reakce vedla k mono- i di-methylovaným formám anilinu:
- Hofmann, A. W. (1877) „Versuche über die Einwirkung des Chlor-, Brom- und Jodmethyls auf Anilin“ (Pokusy o reakci methylchloridu, bromidu a jodidu s anilinem), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 591–601.
^ Kahl, Thomas et al. (2007) "Anilin" v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. John Wiley & Sons: New York. doi:10.1002 / 14356007.a02_303
^ Jacques, J. a Marquet, A. (1988). „Selektivní α-bromace aralkylketonu s fenyltrimethylamonium tribromidem: 2-bromacetyl-6-methoxynaftalen a 2,2-dibromacetyl-6-methoxynaftalen“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 6, str. 175
^ Gessner, Thomas a Mayer, Udo (2002) „Triarylmethane and Diarylmethane Dyes“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, Weinheim.doi:10.1002 / 14356007.a27_179
^ Obecné informace o DMA (N, N-dimethylanilin), Composites Australia
^ Brimecombe, R. D .; Fogel, R; Limson, J. L. (2006). „Elektrochemické monitorování biodegradace 2,4-dimethylanilinu“. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 54 (23): 8799–803. doi:10.1021 / jf061951k. PMID 17090125.
^ Gorrod, J. W .; Gooderham, N.J. (1981). "In vitro metabolismus N, N-dimethylanilinu morčaty a králičími tkáňovými přípravky". European Journal of Drug Metabolism and Pharmacokinetics. 6 (3): 195–206. doi:10.1007 / BF03189489. PMID 7308239.

[PGCH-1] A ^b ^C ^d ^E NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0223". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).

[IDLH-2] A ^b „N, N-dimethylanilin“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).

[3] Watts, Henry, Slovník chemie a příbuzných oborů jiných věd, Část 2, (Londýn, Anglie: Longmans, Green, and Co., 1881), methylaniliny, p. 1306

[4] V roce 1850 oznámil August Hofmann syntézu methylanilinu:
Hofmann, A. W. (1850) „Výzkumy týkající se molekulární konstituce těkavých organických bází,“ Filozofické transakce Královské společnosti v Londýně, 140 : 93–131; viz zejména str. 113–114.
V roce 1877 však švýcarský chemik Alfred Kern (1850–1893) tvrdil, že Hofmannova reakce vyprodukovala pouze dimethylanilin, nikoli methylanilin:
Kern, A. (1877) „Ueber die Darstellung von Monomethylanilin“ (O přípravě monomethylanilinu), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 195–199.
Hofmann zjistil, že anhydrid kyseliny octové reagoval pouze s methylanilinem, nikoli s dimethylanilinem, a byl tak schopen prokázat, že jeho reakce vedla k mono- i di-methylovaným formám anilinu:
Hofmann, A. W. (1877) „Versuche über die Einwirkung des Chlor-, Brom- und Jodmethyls auf Anilin“ (Pokusy o reakci methylchloridu, bromidu a jodidu s anilinem), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 591–601.

[5] Hofmann, A. W. (1850) „Výzkumy týkající se molekulární konstituce těkavých organických bází,“ Filozofické transakce Královské společnosti v Londýně, 140 : 93–131; viz zejména str. 113–114.

[6] Kern, A. (1877) „Ueber die Darstellung von Monomethylanilin“ (O přípravě monomethylanilinu), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 195–199.

[7] Hofmann, A. W. (1877) „Versuche über die Einwirkung des Chlor-, Brom- und Jodmethyls auf Anilin“ (Pokusy o reakci methylchloridu, bromidu a jodidu s anilinem), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 10 : 591–601.

[Ullmann-5] Kahl, Thomas et al. (2007) "Anilin" v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. John Wiley & Sons: New York. doi:10.1002 / 14356007.a02_303

[6] Jacques, J. a Marquet, A. (1988). „Selektivní α-bromace aralkylketonu s fenyltrimethylamonium tribromidem: 2-bromacetyl-6-methoxynaftalen a 2,2-dibromacetyl-6-methoxynaftalen“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 6, str. 175

[7] Gessner, Thomas a Mayer, Udo (2002) „Triarylmethane and Diarylmethane Dyes“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, Weinheim.doi:10.1002 / 14356007.a27_179

[8] Obecné informace o DMA (N, N-dimethylanilin), Composites Australia

[9] Brimecombe, R. D .; Fogel, R; Limson, J. L. (2006). „Elektrochemické monitorování biodegradace 2,4-dimethylanilinu“. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 54 (23): 8799–803. doi:10.1021 / jf061951k. PMID 17090125.

[10] Gorrod, J. W .; Gooderham, N.J. (1981). "In vitro metabolismus N, N-dimethylanilinu morčaty a králičími tkáňovými přípravky". European Journal of Drug Metabolism and Pharmacokinetics. 6 (3): 195–206. doi:10.1007 / BF03189489. PMID 7308239.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]