Isopropoxid hlinitý - Aluminium isopropoxide

Isopropoxid hlinitý
Jedna enantiomorf Al4 (OiPr) 12
Jména
Název IUPAC
Isopropoxid hlinitý
Ostatní jména
Triisopropoxyaluminium
Isopropanolát hlinitý
Sekund-propanolát hlinitý
Triisopropoxid hlinitý
2-Propanol hliníková sůl
AIP
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.008.265 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 209-090-8
Číslo RTECS
  • BD0975000
UNII
Vlastnosti
C9H21AlÓ3
Molární hmotnost204.246 g · mol−1
Vzhledbílá pevná látka
Hustota1,035 g cm−3, pevný
Bod táníCitlivé na čistotu:
138–142 ° C (99,99 +%)
118 ° C (98 +%)[1]
Bod varu@10 Torr 135 ° C (408 K)
Rozkládá se
Rozpustnost v isopropanolChudý
Struktura
monoklinický
Nebezpečí
Hlavní nebezpečíHořlavý (F)
Piktogramy GHSGHS02: Hořlavý
Signální slovo GHSVarování
H228
P210, P240, P241, P280
NFPA 704 (ohnivý diamant)
Bod vzplanutí 16 ° C (61 ° F; 289 K)
Související sloučeniny
jiný kationty
Izopropoxid titaničitý
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Isopropoxid hlinitý je chemická sloučenina obvykle popsáno vzorcem Al (O-i-Pr)3, kde i-Pr je isopropyl skupina (–CH (CH3)2). Tato bezbarvá pevná látka je užitečná činidlo v organická syntéza.

Struktura

Tetramerní struktura krystalického materiálu byla ověřena NMR spektroskopie a Rentgenová krystalografie. Tento druh je popsán vzorcem Al [(μ-O-i-Pr)2Al (O-i-Pr)2]3.[2][3] Unikátní centrální Al je oktaedrický a tři další Al centra přijímají čtyřbokou geometrii. Zidealizovaný symetrie skupiny bodů je D3.

Příprava

Tato sloučenina je komerčně dostupná. Průmyslově se připravuje reakcí mezi isopropylalkoholem a kovovým hliníkem nebo chloridem hlinitým:

2 Al + 6 iPrOH → 2 Al (O-i-Pr)3 +4 H2
AlCl3 + 3 iPrOH → Al (O-i-Pr)3 + 3 HCl

Tento postup zahrnuje zahřívání směsi hliníku, isopropylalkohol, s malým množstvím chlorid rtuťnatý. Proces probíhá tvorbou amalgám z hliníku. Katalytické množství jód Někdy se přidá k zahájení reakce.[4] Průmyslová cesta nepoužívá rtuť.[5]

Reakce

Isopropoxid hlinitý se používá v MPV snížení o ketony a aldehydy a Oppenauerova oxidace sekundárních alkoholů.[6] V těchto reakcích se předpokládá, že tetramerický klastr disagreguje. Používá se při Tiščenkově reakci.

MPV-redukce.png

Být základní alkoxid, Al (O-i-Pr)3 byl také vyšetřován jako katalyzátor pro polymerace otevření kruhu z cyklické estery.[7]

Dějiny

Isopropoxid hlinitý byl poprvé uveden v diplomové práci ruského organického chemika Vyacheslav Tishchenko (Вячеслав Евгеньевич Тищенко, 1861–1941), který byl přetištěn v Časopis Ruské fyzikálně-chemické společnosti (Журнал Русского Физико-Химического Общества) z roku 1899.[8] Tento příspěvek zahrnoval podrobný popis jeho syntézy, jeho zvláštního fyzikálně-chemického chování a jeho katalytické aktivity v Tiščenkova reakce (katalytická přeměna aldehydů na estery). Později bylo také zjištěno, že vykazuje katalytickou aktivitu jako redukční činidlo Meerwein a Schmidt v Redukce Meerwein – Ponndorf – Verley („MPV“) v roce 1925.[9][10] Opak reakce MPV, oxidace alkoholu na keton, se nazývá Oppenauerova oxidace. Původní Oppenauerova oxidace používala místo isopropoxidu butoxid hlinitý.[11]

Související sloučeniny

Hliník tert-butoxid je dimer [(t-Bu-O)2Al (μ-O-t-Bu)]2.[12] Připravuje se analogicky k isopropoxidu.[13]

Reference

  1. ^ Ishihara, K .; Yamamoto, H. (2001). „Isopropoxid hlinitý“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. John Wiley & Sons. doi:10.1002 / 047084289X.ra084.
  2. ^ Folting, K .; Streib, W. E .; Caulton, K. G .; Poncelet, O .; Hubert-Pfalzgraf, L. G. (1991). "Charakterizace isopropoxidu hlinitého a aluminosiloxanů". Mnohostěn. 10 (14): 1639–46. doi:10.1016 / S0277-5387 (00) 83775-4.
  3. ^ Turova, N.Y .; Kozunov, V. A .; Yanovskii, A. I .; Bokii, N. G .; Struchkov, Yu T .; Tarnopolskii, B. L. (1979). „Fyzikálně-chemický a strukturní výzkum isopropoxidu hlinitého.“ J. Inorg. Nucl. Chem. 41(1): 5-11, doi:10.1016 / 0022-1902 (79) 80384-X.
  4. ^ Young, W .; Hartung, W .; Crossley, F. (1936). "Redukce aldehydů isopropoxidem hlinitým". J. Am. Chem. Soc. 58: 100–102. doi:10.1021 / ja01292a033.
  5. ^ Otto Helmboldt; L. Keith Hudson; Chanakya Misra; Karl Wefers; Wolfgang Heck; Hans Stark; Max Danner; Norbert Rösch. "Sloučeniny hliníku, anorganické". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a01_527.pub2.
  6. ^ Eastham, Jerome F .; Teranishi, Roy (1955). „Δ4-Cholesten-3-on ". 35: 39. doi:10.15227 / orgsyn.035.0039. Citovat deník vyžaduje | deník = (Pomoc)
  7. ^ Tian, ​​D .; Dubois, Ph .; Jérôme, R. (1997). „Makromolekulární inženýrství polylaktonů a polylaktidů. 22. Kopolymerizace ε-kaprolaktonu a 1,4,8-trioxaspiro [4,6] -9-undekanonu iniciovaná izopropoxidem hlinitým“. Makromolekuly. 30 (9): 2575–2581. doi:10.1021 / ma961567w.
  8. ^ Тищенко, B. E. (Tishchenko, V. E.) (1899). „Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. Алкоголятов алюминия, их свойства и реакции“ [Vliv amalgamovaného hliníku na alkohol. Alkoxidy hlinité, jejich vlastnosti a reakce.]. Журнал Русского Физико-Химического Общества (Journal of the Russian Physico-Chemical Society) (v Rusku). 31: 694–770.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  9. ^ Meerwein, H.; Schmidt, R. (1925). „Ein neues Verfahren zur Reduktion von Aldehyden und Ketonen“ [Nový postup pro redukci aldehydů a ketonů]. Justus Liebigs Ann. Chem. (v němčině). 444: 221–238. doi:10,1002 / jlac.19254440112.
  10. ^ Wilds, A. L. (1944). „Redukce pomocí oxidů hlinitých (redukce Meerwein-Ponndorf-Verley)“. Org. Reagovat. 2 (5): 178–223. doi:10.1002 / 0471264180.nebo002.05.
  11. ^ Oppenauer, R. V. (1937). „Eine Methode der Dehydrierung von Sekundären Alkoholen zu Ketonen. I. Zur Herstellung von Sterinketonen und Sexualhormonen“ [Dehydratace sekundárních alkoholů na ketony. I. Příprava sterolketonů a pohlavních hormonů]. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas (v němčině). 56 (2): 137–144. doi:10.1002 / recl.19370560206.
  12. ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. (2001). Anorganická chemie. San Diego: Akademický tisk. ISBN  0-12-352651-5.
  13. ^ Wayne, Winston; Adkins, Homere (1941). "Hliník tert-Butoxid ". 21: 8. doi:10.15227 / orgsyn.021.0008. Citovat deník vyžaduje | deník = (Pomoc)