Triphos - Triphos
Jména | |
---|---|
Název IUPAC Bis (difenylfosfinoethyl) fenylfosfin | |
Ostatní jména Triphos | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C34H29P3 | |
Molární hmotnost | 534,55 g / mol |
Vzhled | bílé krystaly |
Bod tání | 129 až 130 ° C (264 až 266 ° F; 402 až 403 K) |
Nerozpustný | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
ověřit (co je ?) | |
Reference Infoboxu | |
Jména | |
---|---|
Název IUPAC 1,1,1-Tris (difenylfosfinomethyl) ethan | |
Ostatní jména Triphos, tdppme, tdme | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C41H39P3 | |
Molární hmotnost | 624,67 g / mol |
Vzhled | bílé krystaly |
Bod tání | 99 až 102 ° C (210 až 216 ° F; 372 až 375 K) |
Nerozpustný | |
Nebezpečí | |
Bezpečnostní list | Bezpečnostní list Triphos |
S-věty (zastaralý) | 22-24/25 |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Reference Infoboxu | |
Triphos je jméno pro jistotu organofosforové ligandy. Jsou to na vzduch citlivé bílé pevné látky, které fungují jako trojzubec ligandy v koordinace a organokovová chemie.
Bis (difenylfosfinoethyl) fenylfosfin
Bis (difenylfosfinoethyl) fenylfosfin se nazývá trifos, je lineární tridentát trifosfin. Je připraven přídavkem katalyzovaným volnými radikály fenylfosfin na vinyldifenylfosfin:[1]
- 2 Ph2PCH = CH2 + H2PPh → [Ph2PCH2CH2]2PPh
Tento izomer trifosu je flexibilní a může se vázat na oktaedrický kovový střed, čímž získá buď obličejové nebo meridionální izomery. Některé deriváty jsou čtvercové planární komplexy typu [MX (trifos)]+ (M = Ni, Pd, Pt; X = halogenid).
1,1,1-Tris (difenylfosfinomethyl) ethan
1,1,1-Tris (difenylfosfinomethyl) etan se také nazývá trifos. Je to trojnohý ligand („třínohý“) idealizovaného C3v symetrie. Původně byl připraven reakcí difenylfosfid sodný a CH3C (CH2Cl)3:[2]
- 3 Ph2PNa + CH3C (CH2Cl)3 → CH3C [CH2PPh2]3 + 3 NaCl
Tvoří komplexy s mnoha přechodné kovy, obvykle jako trojnohý ligand.[3] Takové komplexy se používají k analýze mechanických aspektů homogenních katalyzátorů.[4] Například, rhodium tvoří komplexy s CH3C [CH2PPh2]3 jako [(trifos) RhCl (C2H4)], [(trifos) RhH (C2H4)] a [(trifos) Rh (C2H5)(C2H4)], poskytnout modelové meziprodukty v katalytické cyklus pro hydrogenaci alkenů.[5]
Triphos se někdy chová jako dvojzubý ligand. Ilustrativní případy zahrnují fac- [Mn (CO)3Br (η2-triphos)] a [M (CO)4(η2-triphos)], kde M je Cr, Mo nebo W. Triphos slouží jako tridentátně přemosťující ligand v icosahedral Au13 shluk. Fosfin přemosťuje tři chlorogoldové (I) skupiny za vzniku trojnožky molekuly trichlor-1,1,1- (difenylfosfinomethyl) ethanetrigoldu (I), CH3C [CH2PPh2AuCl]3.[6]
Bis (difenylfosfinofenyl) fenylfosfin
Stejně jako bis (difenylfosfinoethyl) fenylfosfin je i bis (difenylfosfinofenyl) fenylfosfin lineárním tridentátním ligandem, ale je pevnější a stabilnější na vzduchu. Je připraven z o-lithiovaného trifenylfosfinu:[7]
- 2 LiC6H4PPh2 + PhPCl2 → PhP [C.6H4PPh2]2
Reference
- ^ „Syntéza polyterciárních fosfinů a ligandů„ smíšeného “fosforu a síry a„ smíšeného “fosforu a dusíku pomocí volné radikální katalýzy“ Daniel L. DuBois, William H. Myers a Devon W. Meek J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1975, 1011-1015.doi:10.1039 / DT9750001011
- ^ W. Hewertson a H. R. Watson (1962). „283. Příprava di- a tri-terciárních fosfinů“. J. Chem. Soc.: 1490–1494. doi:10.1039 / JR9620001490.
- ^ Huttner, G .; Strittmatter, J .; Sandhoefner, S. (2004). "Fosforové stativové ligandy". Komplexní koordinační chemie II. 1. 297–322. doi:10.1016 / B0-08-043748-6 / 01082-3. ISBN 9780080437484.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
- ^ Bianchini, Claudio; Marchi, Andrea; Marvelli, Lorenza; Peruzzini, Maurizio; Romerosa, Antonio; Rossi, Roberto (1996). „Několik dluhopisů Re-C v [{MeC (CH2PPh2)3} Re (CO)2] + Pomocný ". Organometallics. 15: 3804. doi:10.1021 / om9602264.
- ^ Bianchini, Claudio; Meli, Andrea; Peruzzini, Maurizio; Vizza, Francesco (1990). „Tripodální polyfosfinové ligandy v homogenní katalýze. 1. Hydrogenace a hydroformylace alkynů a alkenů za pomoci organorhodiových komplexů s MeC (CH2PPh2)3". Organometallics. 9: 226–240. doi:10.1021 / om00115a035.
- ^ Cooper, Mervyn K .; Henrick, Kim; McPartlin, Mary & Latten, Jozef L. (1982). „Syntéza a rentgenová struktura trichlor-1,1,1- (difenylfosfinomethyl) ethanetrigoldu (I)“. Anorganica Chimica Acta. 65 (2): L185. doi:10.1016 / S0020-1693 (00) 93540-0.
- ^ Hartley, J. G., Venanzi, L. M., Goodall, D. C., "Příprava a komplexotvorné vlastnosti jednoho tritertiárního a jednoho tetraterciárního fosfinu", J. Chem. Soc. 1963, 3930. doi:10.1039 / JR9630003930