Ruthenium (III) acetylacetonát - Ruthenium(III) acetylacetonate
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Tris (acetylacetonato) ruthenium (III) | |
| Ostatní jména Ru (acac)3; Ruthenium (III) 2,4-pentandionát; Ruthenium (III) acetylacetonato, 2,4-pentandion ruthenium (III) | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| Informační karta ECHA | 100.034.705  |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| (C5H7Ó2)3Ru | |
| Molární hmotnost | 398,39 g / mol |
| Vzhled | Tmavě fialová pevná látka |
| Hustota | 1,54 g / cm3[1] |
| Bod tání | 260 ° C (500 ° F; 533 K) |
| nerozpustný ve vodě | |
| Rozpustnost | rozpustný ve většině organických rozpouštědel |
| Nebezpečí | |
| R-věty (zastaralý) | R36, R37, R38 |
| S-věty (zastaralý) | S26, S36 |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Ruthenium (III) acetylacetonát je koordinační komplex se vzorcem Ru (Ó2C5H7)3. Ó2C5H7 je ligand nazývaný acetylacetonát. Tato sloučenina existuje jako tmavě fialová pevná látka, která je rozpustná ve většině organických rozpouštědel.[2] Používá se jako předzvěst dalších sloučenin ruthenia.
Příprava
V roce 1914 bylo tris (acetylacetonato) ruthenium (III) nejprve připraveno reakcí chlorid ruthenitý a acetylaceton v přítomnosti hydrogenuhličitan draselný.[3] Od té doby byly zkoumány alternativní syntetické cesty, ale původní postup zůstává užitečný s malými obměnami:[4]
- RuCl3• 3H2O + MeCOCH2Pojď → Ru (acac)3 + 3 HCl + 3 H2Ó
Struktura a vlastnosti
Tato sloučenina idealizovala D3 symetrie. Šest atomů kyslíku obklopuje centrální atom ruthenia v oktaedrickém uspořádání. Průměrná délka vazby Ru-O v Ru (acac)3 je 2,00 Å.[1] Protože Ru (acac)3 má nízkou rotaci, je zde jeden nespárovaný d elektron, což způsobilo, že tato sloučenina byla paramagnetická. Ru (acac)3 má magnetickou susceptibilitu, χM, z 3,032 × 10−6 cm3/ mol s účinným magnetickým momentem, μeff, 1,66 μB.[5] Jako řešení v DMF sloučenina oxiduje při 0,593 a redukuje při -1,223 V vs ferrocen /ferrocenium pár.[6]
Redukce Ru (acac)3 v přítomnosti alkeny poskytuje související diolefinové komplexy. Typicky se takové reakce provádějí s zinek amalgám ve vlhku tetrahydrofuran:[7]
- 2 ru (acac)3 + 4 alkeny + Zn → 2 Ru (acac)2(alken)2 + Zn (acac)2
Výsledné sloučeniny jsou vzácnými příklady komplexů kov-alken, které reverzibilně udržují oxidaci:
- Ru (acac)2(alken)2 ⇌ [Ru (acac)2(alken)2]+ + e−
Komplex byl vyřešen na individuální enantiomery separací svého aduktu s kyselinou dibenzoylvinnou.[8]
Reference
- ^ A b Chao, G .; Sime, R.L .; Sime, R. J. (1973). "Krystal a molekulární struktura tris (acetylacetonato) ruthenia (III)". Acta Crystallographica B. 29 (12): 2845. doi:10.1107 / S0567740873007636.
- ^ R.C. Mehrotra R. Bohra a D.P. Gaur „Metal β-Diketonates and Allied Derivatives“, 1. vydání .; Academic Press inc .: New York, 1978. ISBN 0-12-488150-5.
- ^ Barbieri, G. A. (1914). "Systematické chemické výzkumy: ruthenium, rhodium, palladium". Atti Accad, Lincei. 23 (1): 334–40.
- ^ Gupta, A. (2000). "Vylepšená syntéza a reaktivita tris (acetylacetonato) ruthenia (III)". Indian Journal of Chemistry, oddíl A. 39A (4): 457. ISSN 0376-4710.
- ^ Grobelny, R. (1966). "Absorpční spektra a magnetické vlastnosti chelatovaných sloučenin Ru (III) s β-diketony". Journal of Anorganic and Nuclear Chemistry. 28 (11): 2715–2718. doi:10.1016/0022-1902(66)80398-6.
- ^ Paul Sharpe; N. George Alameddin; David E. Richardson (1994). „Alkylové substituční účinky v redox termochemii koordinačních sloučenin: Oxidační a redukční energie pro komplexy ruthenia a tris (β-diketonátu) v roztoku a plynné fázi“. Journal of the American Chemical Society. 116 (24): 11098–11108. doi:10.1021 / ja00103a027.
- ^ Bennett, M. A .; Byrnes, Matthew J .; Kováčik, Ivan (2004). „Fragment bis (acetylacetonato) ruthenium: místo setkání koordinace a organokovové chemie“. Journal of Organometallic Chemistry. 689 (24): 4463. doi:10.1016 / j.jorganchem.2004.07.027.
- ^ Drake, A. F .; Gould, J. M .; Mason, S. F .; Rosini, C .; Woodley, F. J. (1983). "Optické rozlišení komplexů tris (pentan-2,4-dionato) kov (III)". Mnohostěn. 2 (6): 537–538. doi:10.1016 / S0277-5387 (00) 87108-9.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)