Pentacyanocyklopentadien - Pentacyanocyclopentadiene

Pentacyanocyklopentadien
Skeletální vzorec pentacyanocyklopentadienu
Model vyplňování prostoru molekuly pentacyanocyklopentadienu
Jména
Název IUPAC
Cyklopenta-1,3-dien-1,2,3,4,5-pentakarbonitril
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
C10HN5
Molární hmotnost191.153 g · mol−1
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Pentacyanocyklopentadien je derivát z cyklopentadien s pěti kyanoskupiny s molekulárním vzorcem C5H (CN)5. Korespondence anion, pentacyanocyklopentadienid, je ligand s molekulárním vzorcem C
5(CN)−
5. Na rozdíl od jiných aniontů založených na C5 kruhová jednotka se váže na kovy spíše prostřednictvím přívěskových kyanoskupin než C5 prsten. Anion byl poprvé syntetizován Websterem v 60. letech[1] a její konjugovaná kyselina mnohem později.[2] V poslední době Wright objevil svou rozsáhlou koordinační chemii.[3][4] Díky kombinaci mesomerní a aromatické stabilizace svého aniontu je pentacyanocyklopentadien superkyselina, s odhadovaným vodným pK.A z -11.[5] Volná kyselina byla připravena Reedem v roce 2004 a byla jí přidělena polymerní struktura s protony, které překlenují planární C5(CN)5 Jednotky.[6]

Syntéza

Pentacyanocyklopentadien se syntetizuje kopulací sirouhlík a kyanid sodný v dimethylformamid před oxidace použitím persíran amonný a finální čištění generuje amonnou pentacyanocyklopentadienovou sůl. Další reakce s hydrid sodný generuje NaC5(CN)5 což je výchozí bod pro jeho koordinační chemii s přechodnými kovy.

Reakce a koordinační chemie

Vazba pentacyanocyklopentadienu sodného (NaC5(CN)5) s halogenidovými solemi přechodných kovů generuje komplexy kovů obsahující C
5(CN)−
5 anion.[3][4]Protože se anion váže na kovy přes kyanid skupina může fungovat jako pětiúhelníkový uzel. Tak se může tvořit fulleren struktury podobné velkým dutinám obsahující rozpouštědlo.[7][8] To má důležité důsledky pro skladování a separaci plynu.

Reference

  1. ^ Webster, O. W. (1966). "Diazotetracyanocyklopentadien". Journal of the American Chemical Society. 88 (17): 4055–4060. doi:10.1021 / ja00969a029.
  2. ^ Reed, C. (2004). „Průzkum pentacyano-cyklo-pentadienidového iontu, C
    5    (CN)−
    5    , jako slabě koordinující anion a potenciální superkyselinová konjugovaná báze "     (PDF). Chem. Commun.: 706. doi:10.1039 / b316122f.
  3. ^ A b Wright, D. S. (2011). "Komplexy přechodných kovů anionu pentacyanocyklopentadienidu". Chem. Commun. 47 (36): 10007. doi:10.1039 / c1cc13021h. PMID  21833428.
  4. ^ A b Wright, D. S. (2012). „Komplexy skupiny 11 obsahující [C.5(CN)5]− ligand; „koordinační analogy“ molekulárních organokovových systémů “. Dalton Trans. 41 (19): 5919. doi:10.1039 / c2dt30274h. PMID  22473357.
  5. ^ Jonathan, Clayden; Greeves, Nick; Warren, Stuart G. (2012). Organická chemie (2. vyd.). Oxford: Oxford University Press. ISBN  9780199270293. OCLC  761379371.
  6. ^ Richardson, Christopher; Reed, Christopher A. (2004). „Průzkum pentacyano-cyklo-pentadienidového iontu, C
    5    (CN)−
    5    , jako slabě koordinační anion a potenciální superkyselinová konjugovaná báze. Silylace a protonace "    . Chem. Commun. (6): 706–707. doi:10.1039 / B316122F. ISSN  1359-7345.
  7. ^ Bacsa, J. (2011). „Sestavení prvních kovově-organických rámců typu fullerenu pomocí planárního pětinásobného koordinačního uzlu“. Angew. Chem. Int. Vyd. 50 (36): 8279–8282. doi:10,1002 / anie.201102783.
  8. ^ Méně, R. J. (2013). "Solvent Direction of Molecular Architectures in Group 1 Metal Pentacyanocyclopentadienides". Eur. J. Inorg. Chem. 2013 (7): 1161–1169. doi:10.1002 / ejic.201201342.