Methoxymethylenetrifenylfosfin - Methoxymethylenetriphenylphosphine
Methoxymethylenetrifenylfosfin je Wittigovo činidlo používá se jako činidlo v homologizace z aldehydy a ketony k prodlouženým aldehydům, an organická reakce poprvé ohlášeno v roce 1958 [1]. Toto činidlo je velmi nestabilní i při mírných teplotách a vodě. Proto musí být vyroben in situ, přičemž získává krvavě červenou barvu, což svědčí o destabilizovaných ylidech.
Příprava
Činidlo lze připravit (schéma 1) reakcí trifenylfosfin 1 s chlormethylmethylether 2 v diethylether do fosfoniová sůl 3. 3 lze také připravit z trifenylfosfinu, methylal a acetylchlorid reakce, která se vyhýbá nákladnému a karcinogennímu chloroalkyletheru a je zvláště vhodná pro velké dávky.
Tato sůl je deprotonovaný do fosfoniumylid Methoxymethylenetrifenylfosfin 4 podle fenyllithium.
Použití
Toto činidlo reaguje s ketonem nebo aldehydem 5 v Wittigova reakce do enol ether 6, který lze převést na aldehyd 7 aplikací kyselina.
Reakce byla aplikována na steroid tigogenon (schéma 2) a v Celková syntéza taxolu Wender a v Celková syntéza chininu čápů.
Reference
- ^ Nová syntéza aldehydu Samuel G. Levine J. Am. Chem. Soc.; 1958; 80(22); 6150-6151. Abstraktní