Menthone - Menthone

Menthone
l-Menthone
Jména
Název IUPAC
(2S,5R) -2-Isopropyl-5-methylcyklohexanon
Ostatní jména
l-Menton
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
UNII
Vlastnosti
C10H18Ó
Molární hmotnost154.253 g · mol−1
Hustota0,895 g / cm3
Bod tání -6 ° C (21 ° F; 267 K)
Bod varu 207 ° C (405 ° F; 480 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Menthone je monoterpen s mátovou příchutí[1] který se přirozeně vyskytuje v řadě éterické oleje. l-Menton (nebo (2S,5R)-trans-2-isopropyl-5-methylcyklohexanon), znázorněný vpravo, je nejhojnější v povaze ze čtyř možných stereoizomery.[2] Strukturálně to souvisí s mentol, který má sekundární alkohol místo karbonyl. Menthone se používá v aromatech, parfémech a kosmetice pro svou charakteristickou aromatickou a mátovou vůni.

Výskyt

Menthone je složkou éterických olejů z pennyroyal, máta peprná, Mentha arvensis, Pelargonium muškáty a další. Ve většině éterických olejů je to vedlejší sloučenina. To je příčinou skutečnosti, že byl poprvé syntetizován oxidací mentolu v roce 1881, než byl nalezen v éterických olejích v roce 1891.

Struktura a příprava

2-Isopropyl-5-methylcyklohexanon má dva asymetrický uhlík centra, což znamená, že může mít čtyři různé stereoizomery: (2S,5S), (2R,5S), (2S,5R) a (2R,5R). The S,S a R,R stereoizomery mají methylové a isopropylové skupiny na stejné straně cyklohexanového kruhu: tzv cis konformace. Tyto stereoizomery se nazývají isomenthone.[3] Trans-izomery se nazývají menton. Protože (2S,5R) izomer má zápornou optickou rotaci, nazývá se l-menthone nebo (-) - menthone. To je enantiomerní partner z (2R,5S) izomer: (+) - nebo d- telefon. Menthone lze snadno převést na isomenthone a naopak pomocí reverzibilního epimerizace reakce prostřednictvím enol meziprodukt, který mění směr optické rotace tak, že l- telefon se stane d- izomenton a d- telefon se stane l-izomenton.[4]

V laboratoři l- telefon může připravit oxidace mentolu s okyselením dichroman.[5] Pokud se oxidace kyseliny chromové provádí stechiometrickým oxidantem v přítomnosti diethyletheru jako spolurozpouštědla, způsob zavedený H.C. Hnědý, epimerizace l- telefon do d- izomentonu se z velké části vyhýbáme. Pokud jsou menton a izomenton ekvilibrovány při pokojové teplotě, obsah izomentonu dosáhne 29%. Čistý l-menton má intenzivně mátově čistou vůni. Naproti tomu d-isomenthone má „zelenou“ notu, jejíž zvyšující se úrovně vnímají, že snižují kvalitu zápachu l- telefon.[6]

Dějiny

Menthone poprvé popsal Moriya v roce 1881.[7][8] Poté byl syntetizován zahříváním mentolu s kyselina chromová a jeho struktura byla později potvrzena jeho syntézou z 2-isopropyl-5-methylpimelové kyseliny.[3]

Menthone byl rozhodující pro jeden z velkých mechanistických objevů v organické chemii. V roce 1889 Ernst Beckmann objevil, že rozpouštění mentonu koncentrovaně kyselina sírová dal nový ketonický materiál, který dal stejný, ale opak optická rotace do výchozího materiálu.[9] Beckmann si uvědomil, že to musí být výsledkem inverze konfigurace na asymetrickém atomu uhlíku vedle karbonylové skupiny (v té době se považoval za uhlík vázaný na methylovou skupinu, spíše než na isopropylovou skupinu), a předpokládal, že k tomu dochází prostřednictvím meziproduktu enol tautomer ve kterém byla asymetrie atomu uhlíku odstraněna, když se změnil z čtyřboké na trigonální (rovinnou) geometrii. Toto byl časný příklad závěru o (téměř) nezjistitelném meziproduktu v reakčním mechanismu, který odpovídá za výsledek reakce.

Reference

  1. ^ Hirsch, Alan R. (2015-03-18). Výživa a senzace. CRC Press. p. 277. ISBN  9781466569089.
  2. ^ Ager, David (21.10.2005). Příručka chirálních chemikálií, druhé vydání. CRC Press. p. 64. ISBN  9781420027303.
  3. ^ A b Singh, G. (2007). Chemie terpenoidů a karotenoidů. Nakladatelství Discovery. p. 41. ISBN  9788183562799.
  4. ^ Kirk-Othmer (2012-11-27). Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics. John Wiley & Sons. p. 339. ISBN  9781118518908.
  5. ^ L. T. Sandborn (1929). "l-Menthone ". Organické syntézy. 9: 59.; Kolektivní objem, 1, str. 340
  6. ^ Herbert Charles Brown, Chandra P. Garg, Kwang-Ting Liu (1971). „Oxidace sekundárních alkoholů v diethyletheru vodnou kyselinou chromovou. Vhodný postup pro přípravu ketonů s vysokou epimerní čistotou.“. J. Org. Chem. 36 (3): 387–390. doi:10.1021 / jo00802a005.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  7. ^ M. Moriya (1881). „Příspěvky z laboratoře univerzity v Tôkiô v Japonsku. Ne. IV. O mentolu nebo máty peprné. Journal of the Chemical Society, Transactions. 39: 77–83. doi:10.1039 / CT8813900077.
  8. ^ John Read (1930). "Nedávný pokrok v chemii mentonů". Chemické recenze. 7 (1): 1–50. doi:10.1021 / cr60025a001.
  9. ^ Ernst Beckmann (1889). „Untersuchungen in der Campherreihe“. Liebigs Annalen. 250 (3): 322–375. doi:10,1002 / jlac.18892500306.