Karstedtovy katalyzátory - Karstedts catalyst - Wikipedia

Karstedtův katalyzátor
KartstedtCatalyst.png
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Číslo ES
  • 270-844-4
UN číslo1307
Vlastnosti
C24H54Ó3Pt2Si6
Molární hmotnost949,4 g / mol
Vzhledbezbarvá pevná látka
Hustota1,74 g / cm3
Bod tání 12 až 13 ° C (54 až 55 ° F; 285 až 286 K)
Bod varu 139 ° C (282 ° F; 412 K)
nerozpustný
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS02: HořlavýGHS07: Zdraví škodlivýGHS08: Nebezpečí pro zdraví
Signální slovo GHSNebezpečí
H226, H304, H312, H315, H319, H332, H335, H373
P210, P260, P280, P301 + 310, P305 + 351 + 338, P370 + 378
Bod vzplanutí86
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Karstedtův katalyzátor je sloučenina organoplatinum odvozeno od divinyl obsahující disiloxan. Tento koordinační komplex je široce používán v hydrosilylace katalýza. Je to bezbarvá pevná látka, o které se obecně předpokládá, že je směsí příbuzných komplexů Pt (0) alkenů.[1][2] Katalyzátor je pojmenován po Bruce D. Karstedtovi, který jej vyvinul na začátku 70. let při práci pro General Electric.[3]

Aplikace

Uhlík-křemíkové vazby jsou často generovány prostřednictvím hydrosilylace alkenů. Tato reakce má pro průmysl velmi důležité aplikace. I když je to výhodné termodynamicky, hydrosilylace neprobíhá v nepřítomnosti katalyzátoru, jako je Karstedtův katalyzátor. Katalyzátor se vyrábí zpracováním kyselina chloroplatičitá divinyltetramethyldisiloxanem.[4] [5]

Katalyzátor lze také použít v a redukční aminace reakce mezi a karboxylová kyselina a amin s fenylsilan jako redukční činidlo.[6]

Struktura a lepení

Oxidační stav platiny je 0. Pomocí Rentgenová krystalografie, struktura Pt2[(Mě2SiCH = CH2)2Ó]3 bylo potvrzeno. Každé centrum Pt (0) je obklopeno třemi alkenovými ligandy poskytnutými třemi 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxan ligandy. Střed Pt a šest koordinovaných atomů uhlíku jsou přibližně koplanární, jak bylo zjištěno u jednodušších komplexů, jako je Pt (C2H4)3.[7]

Reference

  1. ^ Lewis, Larry N .; Stein, Judith; Gao, Yan; Colborn, Robert E .; Hutchins, Gudrun (1997). „Platinové katalyzátory používané v silikonovém průmyslu“ (PDF). Recenze platinových kovů. 41 (2): 66–74.
  2. ^ Stein, Judith; Lewis, L. N .; Gao, Y .; Scott, R. A. „Stanovení aktivního katalyzátoru in situ při hydrosilylačních reakcích za použití vysoce reaktivních prekurzorů katalyzátoru Pt (0)“. Journal of the American Chemical Society. 121 (15): 3693–3703. doi:10.1021 / ja9825377.
  3. ^ US patent 3775452, Bruce D. Karstedt, „Platinové komplexy nenasycených siloxanů a organopolysiloxany obsahující platinu“, publikované 27. 11. 1973, přidělené společnosti General Electric 
  4. ^ Richard T. Beresis, Jason S. Solomon, Michael G. Yang, Nareshkumar F. Jain, James S. Panek (1998). "Syntéza chirálních (E) -crtylsilanů: [3R- a 3S -] - (4E) -methyl-3- (dimethylfenylsilyl) -4-hexenoát". Organické syntézy. 75: 78. doi:10.15227 / orgsyn.075.0078.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  5. ^ Kohei Tamao, Yoshiki Nakagawa, Yoshihiko Ito (1996). "Regio- a stereoselektivní intramolekulární hydrosilylace a-hydroxy Enol etherů: 2,3-syn-2-methoxymethoxy-1,3-nonandiol". Organické syntézy. 73: 94. doi:10.15227 / orgsyn.073.0094.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  6. ^ Sorribes, Iván; Junge, Kathrin; Beller, Matthias (29. září 2014). „Direct Catalytic N-Alkylation of Amines with Carboxylic Acid“. Journal of the American Chemical Society. 136 (40): 14314–14319. doi:10.1021 / ja5093612. PMID  25230096.
  7. ^ Hitchcock, Peter B .; Lappert, Michael F .; Warhurst, Nicholas J. W. „Syntéza a struktura komplexu arac-Tris (divinyldisiloxan) diplatina (0) a jeho reakce s anhydridem kyseliny maleinové“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 30 (4): 438–440. doi:10.1002 / anie.199104381.