Gomberg-Bachmannova reakce - Gomberg–Bachmann reaction

Gomberg-Bachmannova reakce
Pojmenoval podleMojžíš Gomberg
Werner Emmanuel Bachmann
Typ reakceVazební reakce

The Gomberg-Bachmannova reakce, pojmenovaný pro rusko-amerického chemika Mojžíš Gomberg a americký chemik Werner Emmanuel Bachmann, je aryl -aryl vazebná reakce přes a diazonium sůl.[1][2][3]

Gomberg-Bachmann reakce

The arenová sloučenina 1 (tady benzen ) je spojen se základnou s diazonium sůl 2 k biarylu 3 prostřednictvím meziproduktu arylová skupina. Například, p-brombifenyl lze připravit z 4-bromanilin a benzen:[4]

BrC6H4NH2 + C.6H6 → BrC6H4- C.6H5

Reakce nabízí široký rozsah jak pro diazoniovou složku, tak pro arenovou složku, ale výtěžky jsou obecně nízké po původním postupu (méně než 40%), vzhledem k mnoha vedlejším reakcím diazoniových solí. Bylo navrženo několik vylepšení. Jednou z možností je použít diazonium tetrafluorboráty v rozpouštědle arenu společně s katalyzátorem fázového přenosu,[5] dalším je použití 1-aryl-3,3-dialkyltriazenů.[6]

Pschorrova reakce

Jeden intramolekulární variace, která dává lepší výsledky, je Cyklizace Pschorr:[7][8][9]

Pschorrova reakce

Skupina Z může být CH2, CH2CH2, NH a CO (do fluorenon [10]) abychom jmenovali jen některé.

Viz také

Reference

  1. ^ Gomberg, M.; Bachmann, W. E. (1924). "Syntéza biarylových sloučenin pomocí diazo reakce". J. Am. Chem. Soc. 42 (10): 2339–2343. doi:10.1021 / ja01675a026.
  2. ^ W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN  3817110553)
  3. ^ Smith, Michael B .; March, Jerry (2007), Pokročilá organická chemie: reakce, mechanismy a struktura (6. vydání), New York: Wiley-Interscience, ISBN  978-0-471-72091-1
  4. ^ M. Gomberg; W. E. Bachmann (1928). "p-Brombifenyl ". Organické syntézy. 8: 42. doi:10.15227 / orgsyn.008.0042.; Kolektivní objem, 1, str. 113
  5. ^ J. R. Beadle, S.H. Korzeniowski, D.E. Rosenberg, B.J. Garcia-Slanga, G.W. Gokel; Korzeniowski; Rosenberg; Garcia-Slanga; Gokel (1984). „Fomatickým přenosem katalyzovaná Gomberg-Bachmannova syntéza nesymetrických biarenů: přehled katalyzátorů a substrátů“. J. Org. Chem. 49 (9): 1594–603. doi:10.1021 / jo00183a021.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  6. ^ T.B. Patrick, R.P. Willaredt, D.J. DeGonia; Willaredt; Degonia (1985). "Syntéza biarylů z aryltriazenů". J. Org. Chem. 50 (13): 2232–2235. doi:10.1021 / jo00213a007.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  7. ^ Pschorr, Robert (1896). „Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate“ [Nová syntéza fenanthrenu a jeho derivátů]. Chem. Ber. (v němčině). 29 (1): 496–501. doi:10,1002 / cber.18960290198.
  8. ^ March, Jerry (1985), Pokročilá organická chemie: reakce, mechanismy a struktura (3. vyd.), New York: Wiley, ISBN  0-471-85472-7
  9. ^ Laali, Kenneth K .; Shokouhimehr, Mohammadreza (2009). „Pschorrova reakce, nový pohled na klasickou transformaci“. Současná organická syntéza. 6 (2): 193–202. doi:10.2174/157017909788167275.
  10. ^ Stephen A. Chandler; Peter Hanson; Alec B. Taylor; Paul H. Walton; Allan W. Timms (2001). "Sandmeyerovy reakce. Část 5.1 Odhad rychlosti translokace a cyklizace radikálu 1,5-aryl / aryl během syntézy fluoridu Pschorr s komparativní analýzou reakční energetiky". J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 (2): 214–228. doi:10.1039 / b006184k.