Fluorenon - Fluorenone
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Fluoren-9-on | |
| Ostatní jména 9-fluorenon; 9H-Fluoren-9-on; 9-oxofluoren; Difenylenketon | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.006.937  |
| KEGG | |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C13H8Ó | |
| Molární hmotnost | 180.206 g · mol−1 |
| Vzhled | Žlutá pevná látka |
| Hustota | 1,130 g / cm3 (99 ° C)[1] |
| Bod tání | 84,0 ° C (183,2 ° F; 357,1 K)[1] |
| Bod varu | 341,5 ° C (646,7 ° F; 614,6 K)[1] |
| Nerozpustný | |
| Rozpustnost | rozpustný v alkohol, aceton, benzen velmi rozpustný v éter, toluen |
| log P | 3.58 |
| -99.4·10−6 cm3/ mol | |
Index lomu (nD) | 1.6309 |
| Nebezpečí | |
| Hlavní nebezpečí | Dráždivý |
| Bezpečnostní list | Externí bezpečnostní list |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | 163 ° C (325 ° F; 436 K)[1] |
| 608 ° C (1126 ° F; 881 K) | |
| Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Fluoren 1,8-Diazafluoren-9-on |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Fluorenon je aromatický organická sloučenina s chemickým vzorcem C13H8O. Používá se k výrobě léky proti malárii. Může být syntetizován z fluoren s přidáním ledová kyselina octová a chlornan sodný roztoku, procházející oxidační reakcí. Je jasně fluoreskující žluté barvy a při pokojové teplotě je pevná látka.
Podle UBC, derivátová sloučenina fluorenon thiosemikarbazon (CAS číslo 68279-50-5) lze použít k vyvážení androgenů.[2]
Používá se jako vonný nebo pachový prostředek v svíčky.
Azafluorenon
Úvod
Azaflouorenones jsou kondenzované tricyklické sloučeniny, které jsou pyridinovými analogy fluorenonů. V roce 1976 vědci objevili první přírodní produkt azafluorenonu, onychin.[3] Tyto azafluorenony byly izolovány z různých rostlin a předpokládá se, že pocházejí z aporfinu během jejich biosyntézy. Ukázaly širokou škálu antimikrobiální aktivity proti několika mikroorganismům, včetně C. albicans, Escherichia coli a Saccharomyces cerevisiae.
Biologický význam
Azaflurenon, který je základní strukturální jednotkou v široké škále přírodních produktů, přilákal v poslední době mnoho výzkumů. Reprezentativními členy této třídy sloučenin jsou onychin, polyfothin, isoursulin, které vykazují silné antimikrobiální účinky, poškození DNA a anti-malárii proti P.falciperum. Cyathocaline působí jako látka modifikující DNA. Uvádí se, že deriváty azafluorenonu mají aktivitu inhibice aldózreduktázy, inhibice trombinu a používají se také v organických zařízeních emitujících světlo (OLED).[4]
Syntéza
N-oximové přesmyky
Ukázalo se, že použití N-oximů je univerzální pro syntézu přírodních produktů azafluorenonů.[5]
Představte si kondenzace
V roce 1949 Petrow a spolupracovníci ohlásili první syntézu azafluorenonu.[6]
Diels-Alderova reakce
Diels-Alderova reakce byla také použita ke konstrukci azafluorenonů. V syntéze onychinu vědci vytvořili tricyklické (21) z cykloadice indenu s nenasyceným iminem.[7]
Nukleofilní uzavření kruhu
Jedná se o koncepčně odlišnou strategii pro syntézu azafluorenonů, která zahrnuje nukleofilní atak karbonylové skupiny za účelem uzavření cyklopentanonového kruhu. Snieckusova skupina syntetizovala biarylové sloučeniny prostřednictvím Suzukiho vazby. Tyto meziprodukty byly vystaveny přebytku lithiumdiisopropylamidu (LDA), aby se usnadnilo uzavření kruhu za vzniku azafluorenonů. Amidy nesloužily pouze jako orthodirecting groups, ale také jako karbonylový zdroj azafluorenonu. Snieckusova skupina rovněž uvedla podobný postup křížové vazby směrem k syntéze onychinu.[8]
Oxidační intramolekulární Heck reakce
Azafluorenony jednostupňovou oxidací a cyklizací odpovídajícího alkoholu, který lze zase připravit Grignardovou reakcí na 2-brompyridin-3-karboxaldehydu. Zde se Grignardova činidla nejprve připravila z vhodně substituovaných halogenidů v bezvodém diethyletheru. Tato čerstvě připravená Grignardova reakční činidla byla poté přidána k bezvodému etherickému roztoku 2-brompyridin-3karboxaldehydu při 0 ° C, což kvantitativně poskytlo Heckovy prekurzory. Alkohol byl poté podroben cyklizaci za podmínek Heckovy reakce v dobrém výtěžku.[9]
Intramolekulární vazba Suzuki
Výzkumník nedávno vyvinul přístup k azafluorenonům s použitím diarylketonů nesoucích halogen v poloze 2 jedné z arylových skupin (připravených deprotokupací – aroylací) v intramolekulárních přímých arylačních reakcích katalyzovaných palladiem.[10]
Metody intramolekulární radikální acylace pro syntézu azafluorenonu
Intramolekulární acylace za použití methyl arenů jako zdroje acylu: Syntéza 4azafluorenonů
V naší skupině byla vyvinuta intramolekulární karbonylace arenů v 2-aryl-3-pikolinech zprostředkovaná t-BuOOH zprostředkovaná oxidačními C-H funkcionalizacemi methylové skupiny, která poskytuje účelnou syntézu 4-azafluorenonů. jako acylační činidla se používají methylareny, 2-aryl-3-pikoliny se v této studii transformují na aldehydy, které po rychlé intramolekulární acylaci poskytnou 4-azafluorenony.[11]
Intramolekulární acylace za použití hydroxymethylové skupiny: Syntéza 4-azafluorenonů
Hydroxymethylová skupina byla použita jako acylsugát a reakce následovaná více funkcemi C-H poskytla 4-azafluorenon [12]
Intramolekulární Minisciho acylace za neutrálních podmínek bez obsahu stříbra
Nedávno byla v naší skupině vyvinuta intramolekulární dekarboxylativní acylace pro syntézu 1- a 3-azafluorenonů. Vyvinuli protokol pro intramolekulární acylaci neaktivních pyridinů za neutrálních podmínek bez obsahu stříbra[13]
Viz také
Reference
- ^ A b C d Záznam v databázi látek GESTIS Institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci
- ^ #14205 Americký patent 20 170 183 319
- ^ De Almeida, M. Elita L .; Braz F, Raimundo; von Bülow, Vittoria; Gottlieb, Otto R .; Maia, J. Guilherme S. (leden 1976). „Onychine, alkaloid z Onychopetalum amazonicum“. Fytochemie. 15 (7): 1186–1187. doi:10.1016/0031-9422(76)85134-5. ISSN 0031-9422.
- ^ Dhara, Shubhendu; Ahmed, Atiur; Nandi, Sukla; Baitalik, Shantanu; Ray, Jayanta K. (leden 2013). "Syntéza azafluorenonu prostřednictvím oxidační intramolekulární Heckovy cyklizace". Čtyřstěn dopisy. 54 (1): 63–65. doi:10.1016 / j.tetlet.2012.10.085.
- ^ Koyama, Junko; OKatani, Teruyo; Tagahara, Kiyoshi; Irie, Hiroshi (1989). „Syntéza alkaloidů, Cleistopholine, Oxylopine (Isoursuline) a Ursuline“. HETEROCYKLY. 29 (9): 1649. doi:10.3987 / com-89-5048. ISSN 0385-5414.
- ^ Tu, Shujiang; Jiang, Bo; Jia, Runhong; Zhang, Junyong; Zhang, Yan (únor 2007). „Efektivní a rychlá mikrovlnná syntéza 4-azafluorenonů prostřednictvím vícesložkové reakce“. Čtyřstěn dopisy. 48 (8): 1369–1374. doi:10.1016 / j.tetlet.2006.12.102. ISSN 0040-4039.
- ^ Hong, Bor-Cherng; Hallur, Mahanandeesha Siddappa; Liao, Ju ‐ Hsiou (06.06.2006). „Hetero Diels – Alder Cycloaddition of Indene for the Formal Synthesis of Onychnine“. Syntetická komunikace. 36 (11): 1521–1528. doi:10.1080/00397910600588520. ISSN 0039-7911.
- ^ Alves, T .; de Oliveira, A.B .; Snieckus, V. (1988). „Krátká syntéza azafluorenonových alkaloidů pomocí křížové vazby katalyzované přechodovým kovem“. Čtyřstěn dopisy. 29 (18): 2135–2136. doi:10.1016 / s0040-4039 (00) 86691-5. ISSN 0040-4039.
- ^ Dhara, Shubhendu; Ahmed, Atiur; Nandi, Sukla; Baitalik, Shantanu; Ray, Jayanta K. (leden 2013). "Syntéza azafluorenonu prostřednictvím oxidační intramolekulární Heckovy cyklizace". Čtyřstěn dopisy. 54 (1): 63–65. doi:10.1016 / j.tetlet.2012.10.085. ISSN 0040-4039.
- ^ Alessi, Manlio; Larkin, Andrew L .; Ogilvie, Kevin A .; Green, Laine A .; Lai, Sunny; Lopez, Simon; Snieckus, Victor (10.7.2007). „Řízená ortho-metalace - borace a Suzuki - Miyaura křížová vazba pyridinových derivátů: Protokol jedné nádoby k substituovaným azabiarylům“. ChemInform. 38 (28). doi:10.1002 / brada.200728135. ISSN 0931-7597.
- ^ Laha, Joydev K .; Jethava, Krupal P .; Patel, Sagarkumar (duben 2016). „ChemInform Abstract: Rozsah postupných CH funkcionalizací methylové skupiny v 3-pikolinech: intramolekulární karbonylace arenů na syntézu 4-azazfluorenonů bez obsahu kovů“. ChemInform. 47 (17). doi:10.1002 / chin.201617162. ISSN 0931-7597.
- ^ Laha, Joydev K .; Jethava, Krupal P .; Patel, Sagarkumar; Patel, Ketul V. (2016-12-14). „Intramolekulární acylace neaktivních pyridinů nebo arenů prostřednictvím více funkcionalizací C – H: Syntéza všech čtyř azafluorenonů a fluorenonů“. The Journal of Organic Chemistry. 82 (1): 76–85. doi:10.1021 / acs.joc.6b02065. ISSN 0022-3263.
- ^ Laha, Joydev K .; Patel, Ketul V .; Dubey, Gurudutt; Jethava, Krupal P. (2017). „Intramolekulární minisci acylace za neutrálních podmínek bez obsahu stříbra pro syntézu azafluorenonů a fluorenonů“. Organická a biomolekulární chemie. 15 (10): 2199–2210. doi:10.1039 / c7ob00077d. ISSN 1477-0520.