Cyklizace Pschorr - Pschorr cyclization
| Cyklizace Pschorr | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Pojmenoval podle | Robert Pschorr | ||||
| Typ reakce | Reakce tvořící prsten | ||||
| Reakce | |||||
| |||||
| Identifikátory | |||||
| Portál organické chemie | pschorrova reakce | ||||
| Podmínky | |||||
| Katalyzátor | měď | ||||
The Cyklizace Pschorr je reakce na jméno v organická chemie, který byl pojmenován po svém objeviteli, Němec chemik Robert Pschorr (1868-1930). Popisuje intramolekulární substituci aromatických sloučenin pomocí aryldiazoniové soli jako meziprodukty a je katalyzovaný podle měď. Reakce je variantou Gomberg-Bachmann reakce.[1] Následující reakční schéma ukazuje Pschorrovu cyklizaci pro příklad fenanthren:[2]
Reakční mechanismus
V průběhu Pschorrovy cyklizace dochází k diazotaci výchozí sloučeniny, takže jako meziprodukt vzniká aryldiazoniová sůl. Za tímto účelem se do dusíku přidá dusitan sodný kyselina chlorovodíková získat kyselina dusitá. Kyselina dusitá je protonována a reaguje s dalším ekvivalentem kyseliny dusité na meziprodukt 1 který se později použije pro diazotaci aromatický amin:
Meziprodukt 1 reaguje s výchozí sloučeninou následujícím způsobem:[3]
středně pokročilí 1 nahrazuje atom vodíku z aminoskupiny výchozí sloučeniny. Jako nový substituent se zavádí nitrososkupina, která se produkuje za uvolňování meziproduktu kyseliny dusité 2. středně pokročilí 2 pak reaguje přes a tautomerismus a dehydratace na aryldiazoniový kation 3.
Dusík se poté odštěpí od aryldiazoniového kationtu 3 použitím měděného katalyzátoru. Takto vytvořený arylový radikál reaguje uzavřením kruhu na mezistupeň 4. Konečně, rearomatizace probíhá opět s použitím měděného katalyzátoru a vzniká fenanthren.
Atomová ekonomika
Cyklizace Pschorr má relativně dobrou atomová ekonomika, protože v podstatě pouze dusík se vyrábí jako odpadní materiál. Pro diazotace jsou použity dva ekvivalenty kyseliny dusité, z nichž jeden je v průběhu reakce znovu vytvořen. Měď se používá pouze v katalytickém množství, a proto neovlivňuje atomovou účinnost reakce. Když však vezmeme v úvahu ekonomiku atomů, je třeba zmínit, že cyklizace Pschorr má často jen nízkou hodnotu výnosy.[2][3]
Reference
- ^ Pschorr, Robert (1896), „Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate“, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (v němčině), 29 (1), s. 496–501, doi:10,1002 / cber.18960290198
- ^ A b Cepanec, Ivica (2004), Syntéza biarylů (1. vyd.), Amsterdam: Elsevier, s. 25–27, ISBN 9780080444123
- ^ A b Li, Jie Jack (2014), Reakce na jméno: Sbírka podrobných mechanismů a syntetických aplikací (5. vydání), Cham: Springer, str. 499–500, doi:10.1007/978-3-319-03979-4, ISBN 978-3-319-03979-4, S2CID 93616494