Difenylfosforylazid - Diphenylphosphoryl azide
 | |
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC Difenylfosforazidát[1] | |
| Ostatní jména Difenoxyfosforylazid Difenylfosfonový azid Difenylazidofosfát Difenylester azid kyseliny fosforečné | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| Zkratky | DPPA |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.043.298  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C12H10N3Ó3P | |
| Molární hmotnost | 275.204 g · mol−1 |
| Vzhled | Bezbarvá nebo slabě žlutá kapalina |
| Hustota | 1,277 g / cm3 |
| Bod varu | 157 ° C (315 ° F; 430 K) (0,2 mmHg) |
| Nebezpečí | |
Klasifikace EU (DSD) (zastaralý) | Toxický (T) |
| NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
| Bod vzplanutí | 112 ° C (234 ° F; 385 K) |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Difenylfosforylazid (DPPA) je organická sloučenina. Je široce používán jako činidlo v syntéza jiných organických sloučenin.[2]
Použití
DPPA prochází pseudohalogen výměna azido skupina podle léčby nukleofilní činidla, jako amoniak a různé aminy.[Citace je zapotřebí ]
Tato sloučenina se používá jako činidlo pro syntézu peptidy na základě svých reakcí s karboxylovými kyselinami, které vedou buď k urethan nebo amide. Tvorba urethanu je obzvláště cenná, protože pracuje s karboxylovými kyselinami, které neprocházejí Schmidtova reakce a předpokládá se, že zahrnuje přenos azido skupiny na karboxylovou kyselinu.
Nyní se navrhuje, aby tato reakce probíhala prostřednictvím smíšeného meziproduktu anhydrid, vyplývající z útoku nukleofilů karboxylát anion na fosfor atom, s vyloučením azidového iontu. Ten pak útočí na karbonylový atom uhlíku, aby poskytl acylazid a ztráta difenylfosfátového aniontu, o kterém je známo, že je dobrou odstupující skupinou. Nakonec acylazid reaguje normálním způsobem za vzniku urethanu.
Studie ukazují, že DPPA reaguje s aminy za vzniku odpovídajících fosforamidátů; proto se zdá, že tvorba amidu podobně zahrnuje meziproduktový anhydrid, po kterém následuje nukleofilní substituce aminem.
Při syntéze NSAID je DPPA schopen přeskupit propanoylovou skupinu na kyselinu isopropanovou.[3]
Bezpečnost
DPPA je velmi toxický a potenciál explozivní jako většina ostatních azidových sloučenin.
Viz také
Reference
- ^ Nomenklatura organické chemie: Doporučení IUPAC a preferovaná jména 2013 (modrá kniha). Cambridge: Královská společnost chemie. 2014. str. 923, 931. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ R. J. W. Cremlyn (1973). "Některé reakce Ó,Ó-Difenylfosforyl azid ". Australian Journal of Chemistry. 26 (7): 1591–3. doi:10.1071 / CH9731591.
- ^ Kawai, Nobutaka; Kato, Nobuharu; Hamada, Yasumasa; Shioiri, Takayuki (1983). "Nové metody a činidla v organické syntéze. 35. Nová syntéza některých nesteroidních protizánětlivých látek s kostrou kyseliny 2-arylpropionové pomocí difenylfosforazidátu (DPPA) jako 1,3-dipólu". Chemický a farmaceutický bulletin. 31 (9): 3139–3148. doi:10,1248 / cpb.31.3139. ISSN 0009-2363.