Dihydroxymethyliden - Dihydroxymethylidene - Wikipedia

Dihydroxymethyliden
Strukturní vzorec dihydroxymethyliden
Míč a hůl model dihydroxymethyliden
Jména
Název IUPAC
Dihydroxymethyliden
Systematický název IUPAC
Dihydroxymethyliden[Citace je zapotřebí ] (substituční)
Dihydroxidokarbon (2 •)[Citace je zapotřebí ] (přísada)
Ostatní jména
Kyselina uhličitá (II)

Kyselina uhličitá
Dihydroxykarbon

Dihydroxymethylen
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
PletivoDihydroxykarbon
Vlastnosti
CH2Ó2
Molární hmotnost46.025 g · mol−1
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Kyselina mravenčí

Hydroxid olovnatý (II)
Kyselina ortokarbonová
Hydroxid cínatý

Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Dihydroxymethyliden je chemická sloučenina s vzorec C (OH)2. Je to nestabilní tautomer z kyselina mravenčí. Neexistují žádné důkazy o tom, že tato sloučenina existuje v roztoku, ale molekula byla detekována v plynné fázi.[1] Mnoho souvisejících karbeny jsou známé, i když jsou často přechodné.[2]

Výroba a vlastnosti

Dihydroxymethyliden se vyrábí v plynné fázi za vysokého vakua blesková vakuová pyrolýza z kyselina šťavelová:

C2Ó4H2 → C (OH)2 + CO2

Tento druh je ohnutá molekula s O-C-O úhlem 105,6 ° pro C2v Všechno-trans rotamer. Ačkoli stabilní při 10 K, při vyšších teplotách to izomerizuje na kyselina mravenčí.

Karbonit

Konjugovanou bází dihydroxykarbenu je karbonit anion, CO2−
2. Alkalický kov soli, jako např Li
2CO
2, K.
2CO
2, a Čs
2CO
2, byly pozorovány v 15K..[3][4] Kvůli osamělému páru na atomu uhlíku by byly protonovány soli karbonitového iontu mravenčan a kyselina mravenčí, spíše než karbenu.

Při nižších koncentracích kovů jsou soli jednomocný anionty CO−
2 byly zvýhodněny před CO2−
2. Uhlík nebyl detekován, když sodík byl použit jako kov.[4] Uhličitany alkalických kovů získané při kryogenních experimentech se rozložily na odpovídající uhličitan (s vydáním kysličník uhelnatý ) nebo šťavelan.[3][4] Uhličitanový iont se okamžitě převede na uhličitan v přítomnosti kyslík.[5][6]

Bylo navrženo, že přítomnost iontů karbonitu je relevantní pro absorpci kysličník uhelnatý na oxid vápenatý a oxid hořečnatý[5] a dál ceria.[6] V prvním případě se předpokládalo, že atom uhlíku se váže přes a koordinovat kovalentní vazbu na atom kyslíku ze substrátu prostřednictvím jeho volných vazeb.[5] V těchto kontextech se zdá, že karbonitový iont reaguje s přebytkem oxidu uhelnatého za vzniku aniontu s keten struktura, O = C =CO2−
2.[5]

Infračervená spektroskopie údaje potvrzují dřívější teoretické studie, že karbonitový anion má a ohnutá struktura, přičemž úhel O-C-O se mění v závislosti na kontextu mezi 120 ° a 130 °. Atomy kovů interagují s oběma atomy kyslíku. Byly však zjištěny dvě geometrické uspořádání lithiových a cesných solí, pouze jedno z nich bylo symetrické na dvou atomech kyslíku.[3][4]

Reference

  1. ^ Schreiner, Peter R .; Reisenauer, Hans Peter „Spektroskopická identifikace dihydroxykarbenu“ Angewandte Chemie International Edition (2008), svazek 47, 7071-7074. doi:10.1002 / anie.200802105
  2. ^ M. Jones, Jr., R. A. Moss, „Reactive Intermediate Chemistry“, editace R. A. Moss, M. S. Platz, M. Jones, Jr., Wiley-Interscience, Hoboken, 2004.
  3. ^ A b C Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups a John L. Markrabě (1983) Aktivace oxidu uhličitého kovovým lithiem. 1. Infračervená spektra Li+
    CO−
    2    , Li+
    C
    2    Ó−
    4    , a Li2+
    2    CO2−
    2     v matricích inertního plynu    . Journal of the American Chemical Society, svazek 183, strany 3886-3893. doi:10.1021 / ja00350a025
  4. ^ A b C d Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups a John L. Margrave (1984), Aktivace oxidu uhličitého alkalickými kovy. 2. Infračervená spektra M+
    CO−
    2     a M2+
    2    CO2−
    2     v argonových a dusíkových matricích    . Anorganic Chemistry, svazek 23, strany 177-183. doi:10.1021 / ic00170a013.
  5. ^ A b C d M. A. Babaeva a A. A. Tsyganenko (1987), Infračervené spektroskopické důkazy o tvorbě karbonitu CO2−
    2     ionty v interakci CO s bazickými oxidovými povrchy     Reaction Kinetics and Catalysis Letters, svazek 34, číslo 1, strany 9–14. doi:10.1007 / BF02069193
  6. ^ A b Binet, Claude; Ahmed Badri; Magali Boutonnet-Kizling; Jean-Claude Lavalley (1994). „FTIR studie adsorpce oxidu uhelnatého na cerii: CO2−
    2     karbonit dianion adsorbovaný druh ". Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 90 (7): 1023–1028. doi:10.1039 / FT9949001023.