Diethylaminosulfur trifluorid - Diethylaminosulfur trifluoride

Diethylaminosulfur trifluorid^[1]
Jména
	Název IUPAC N, N-Diethylaminosuflur trifluorid
	Ostatní jména diethyl (trifluorosulfido) amin
Identifikátory
Číslo CAS	38078-09-0 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek; Interaktivní obrázek;
Zkratky	DAST
ChemSpider	110068 ;
Informační karta ECHA	100.048.866
Číslo ES	253-771-2;
PubChem CID	123472;
UNII	78622BV6IJ;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID20191484 ;
	InChI InChI = 1S / 3C4H12NS.3FH / c3 * 1-3-6 (5) 4-2 ;;; / h3 * 3-5H2,1-2H3; 3 * 1H / q3 * + 1 ;;; / p-3 Klíč: OJRFYRBETDFODT-UHFFFAOYSA-K ; InChI = 1 / 3C4H12NS.3FH / c3 * 1-3-6 (5) 4-2 ;;; / h3 * 3-5H2,1-2H3; 3 * 1H / q3 * + 1 ;;; / p-3 Klíč: OJRFYRBETDFODT-DFZHHIFOAR;
	ÚSMĚVY FS (F) (F) N (CC) CC; [F -]. [F -]. [F -]. N [S +] (CC) CC.CC [S +] (N) CC.CC [S +] (N) CC;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C4H10F3NS
Molární hmotnost	161.19 g · mol−1
Vzhled	bezbarvý olej
Hustota	1,220 g / cm3
Bod varu	30 až 32 ° C (86 až 90 ° F; 303 až 305 K) při 3 mmHg
Rozpustnost ve vodě	Reaguje s vodou
Rozpustnost	reaguje s ethanol; rozpustný[vágní ] v acetonitril
Nebezpečí
Hlavní nebezpečí	žíravý, hořlavý, může být výbušný
Piktogramy GHS
Signální slovo GHS	Nebezpečí
Standardní věty o nebezpečnosti GHS	H226, H302, H312, H314, H332
Bezpečnostní pokyny GHS	P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P270, P271, P280, P301 + 312, P301 + 330 + 331, P302 + 352, P303 + 361 + 353, P304 + 312, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P312, P321, P322, P330, P363
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Diethylaminosulfur trifluorid (DAST)^[2] je organosírná sloučenina se vzorcem Et₂NSF₃. Tato kapalina fluoruje činidlo používá se pro syntézu organofluorové sloučeniny. Sloučenina je bezbarvá; starší vzorky mají oranžovou barvu.

Použití v organické syntéze

DAST převádí alkoholy na odpovídající alkylfluoridy, jakož i aldehydy a neomezené ketony na geminální difluoridy. Karboxylové kyseliny nereagují dále než acylfluorid (tetrafluorid síry ovlivňuje transformaci - CO₂H → —CF₃). DAST se používá přednostně před klasičtějším plynným SF₄, protože jako kapalina se s ní snáze zachází. Mírně tepelně stabilnější sloučeninou je morpho-DAST.^[3] U kyselin labilních substrátů je menší pravděpodobnost, že budou přeskupeny a odstraněny, protože DAST je méně náchylný ke kontaminaci kyselinami. Reakční teploty jsou také mírnější - alkoholy typicky reagují při -78 ° C a ketony kolem 0 ° C.

Syntéza

DAST se připravuje reakcí diethylaminotrimethylsilanu a tetrafluoridu síry:^[4]

Et₂NSiMe₃ + SF₄ → Et₂NSF₃ + Já₃SiF

Původní papír vyžaduje trichlorfluormethan (Freon-11) jako rozpouštědlo, sloučenina, která byla zakázána pod Montrealský protokol a již není k dispozici jako komoditní chemikálie. diethylether je zelená alternativa které lze použít bez snížení výtěžku.^[5] Kvůli nebezpečím spojeným s přípravou DAST (leptání skla, možnost exotermických jevů) je často nakupován z komerčního zdroje. Najednou Carbolabs^[6] byl jedním z mála dodavatelů chemické látky, ale řada společností nyní DAST prodává. Carbolabs získala společnost Sigma-Aldrich v roce 1998.

Bezpečnostní a alternativní činidla

Po zahřátí se DAST přemění na vysoce výbušný (NEt₂)₂SF₂ s vyloučením tetrafluorid síry. Aby se minimalizovaly nehody, vzorky se udržují pod 50 ° C.^[7] Bis- (2-methoxyethyl) aminosulfur trifluorid (obchodní název: Deoxo-Fluor) a difluoro (morfolino) sulfonium tetrafluorborát (obchodní název: XtalFluor-M) jsou činidla odvozená od DAST s méně výbušným potenciálem^[8]^[9]XtalFluor-E byl vyvinut společností OmegaChem Inc. a Manchester Organics Ltd. v letech 2009–2010.^[8]^[9]

Viz také

Reference

^ A. H. Fauq, "N, N-diethylaminosulfur Trifluoride" in Encyklopedie činidel pro organickou syntézu (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York.
^ Middleton, William J. (01.03.1975). "Nová fluorační činidla. Dialkylaminosulfur fluoridy". The Journal of Organic Chemistry. 40 (5): 574–578. doi:10.1021 / jo00893a007. ISSN 0022-3263.
^ Markovskii, LN; Pashinnik, VE; KIRSANOVA, NA (1975). "SÍRNA BIS (DIALKYLAMINO) DIFLUORIDY". Zhurnal Organicheskoi Khimii. 11: 74–77 - prostřednictvím Web of Science.
^ W. J. Middleton, E. M. Bingham „Diethylaminosulfur Trifluoride“ Organic Syntheses, Coll. Sv. 6, str. 440; Sv. 57, s. 50. Online verze
^ L. N. Markovskij; V. E. Pashinnik; A. V. Kirsanov (1973). "Aplikace dialkylaminosulfur trifluoridů při syntéze fluororganických sloučenin". Syntéza. 1973 (12): 787–789. doi:10.1055 / s-1973-22302.
^ REAKCE SULFOXIDŮ S DIETHYLAMINOSULFUR TRIFLUORIDEM: FLUOROMETHYLFENYL SULFON, ČINIDLO PRO SYNTÉZU FLUOROALKENŮ, Organické syntézy, Sb. Sv. 9, str. 466 (1998); Sv. 72, str. 209 (1995)
^ Messina, P. A .; Mange, K. C .; Middleton, W. J. (1989). "Aminosulfur trifluorides: relativní tepelná stabilita". Journal of Fluorine Chemistry. 42 (1): 137–143. doi:10.1016 / S0022-1139 (00) 83974-3.
^ ^A ^b l'Heureux, A .; Beaulieu, F .; Bennett, C .; Bill, D. R.; Clayton, S .; Laflamme, F. O .; Mirmehrabi, M .; Tadayon, S .; Tovell, D .; Couturier, M. (2010). „Aminodifluorosulfiniové soli: selektivní fluorační činidla se zvýšenou tepelnou stabilitou a snadnou manipulací †, ‡“. The Journal of Organic Chemistry. 75 (10): 3401–3411. doi:10.1021 / jo100504x. PMC 2869536.
^ ^A ^b Beaulieu, F .; Beauregard, L. P .; Courchesne, G .; Couturier, M .; Laflamme, F. O .; l'Heureux, A. (2009). „Aminodifluorosulfinium tetrafluoroboritanové soli jako stabilní a krystalické deoxofluorační činidla“. Organické dopisy. 11 (21): 5050–5053. doi:10.1021 / ol902039q. PMC 2770860. PMID 19799406.

[1] A. H. Fauq, "N, N-diethylaminosulfur Trifluoride" in Encyklopedie činidel pro organickou syntézu (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York.

[2] Middleton, William J. (01.03.1975). "Nová fluorační činidla. Dialkylaminosulfur fluoridy". The Journal of Organic Chemistry. 40 (5): 574–578. doi:10.1021 / jo00893a007. ISSN 0022-3263.

[3] Markovskii, LN; Pashinnik, VE; KIRSANOVA, NA (1975). "SÍRNA BIS (DIALKYLAMINO) DIFLUORIDY". Zhurnal Organicheskoi Khimii. 11: 74–77 - prostřednictvím Web of Science.

[4] W. J. Middleton, E. M. Bingham „Diethylaminosulfur Trifluoride“ Organic Syntheses, Coll. Sv. 6, str. 440; Sv. 57, s. 50. Online verze

[5] L. N. Markovskij; V. E. Pashinnik; A. V. Kirsanov (1973). "Aplikace dialkylaminosulfur trifluoridů při syntéze fluororganických sloučenin". Syntéza. 1973 (12): 787–789. doi:10.1055 / s-1973-22302.

[6] REAKCE SULFOXIDŮ S DIETHYLAMINOSULFUR TRIFLUORIDEM: FLUOROMETHYLFENYL SULFON, ČINIDLO PRO SYNTÉZU FLUOROALKENŮ, Organické syntézy, Sb. Sv. 9, str. 466 (1998); Sv. 72, str. 209 (1995)

[Messina_et_al_1989-7] Messina, P. A .; Mange, K. C .; Middleton, W. J. (1989). "Aminosulfur trifluorides: relativní tepelná stabilita". Journal of Fluorine Chemistry. 42 (1): 137–143. doi:10.1016 / S0022-1139 (00) 83974-3.

[l'Heureux_et_al_2010-8] A ^b l'Heureux, A .; Beaulieu, F .; Bennett, C .; Bill, D. R.; Clayton, S .; Laflamme, F. O .; Mirmehrabi, M .; Tadayon, S .; Tovell, D .; Couturier, M. (2010). „Aminodifluorosulfiniové soli: selektivní fluorační činidla se zvýšenou tepelnou stabilitou a snadnou manipulací †, ‡“. The Journal of Organic Chemistry. 75 (10): 3401–3411. doi:10.1021 / jo100504x. PMC 2869536.

[Beaulieu_et_al_2009-9] A ^b Beaulieu, F .; Beauregard, L. P .; Courchesne, G .; Couturier, M .; Laflamme, F. O .; l'Heureux, A. (2009). „Aminodifluorosulfinium tetrafluoroboritanové soli jako stabilní a krystalické deoxofluorační činidla“. Organické dopisy. 11 (21): 5050–5053. doi:10.1021 / ol902039q. PMC 2770860. PMID 19799406.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]