Bouveault – Blanc redukce - Bouveault–Blanc reduction
| Bouveault-Blanc redukce | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Louis Bouveault Gustave Louis Blanc |
| Typ reakce | Organická redoxní reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | bouveault-blanc-redukce |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000119 |
The Bouveault – Blanc redukce je chemická reakce ve kterém an ester je snížena na primární alkoholy použitím absolutní ethanol a sodík kov.[1] Poprvé to nahlásil Louis Bouveault a Gustave Louis Blanc v roce 1903.[2][3][4] Bouveault a Blanc prokázali snížení o ethyloleát a n-butyl oleát do oleylalkohol.[5] upravené verze, které byly následně vylepšeny a zveřejněny v Organické syntézy.[6][7][8]
Tato reakce se používá komerčně, i když pro reakce v laboratorním měřítku byla zastaralá zavedením lithiumaluminiumhydrid.[1]
Reakční mechanismus
Kovový sodík je jednoelektronové redukční činidlo. K úplnému redukci každého esteru jsou zapotřebí čtyři ekvivalenty sodíku. Ethanol slouží jako zdroj protonů.[1] Reakce produkuje sodík alkoxidy, podle následující stechiometrie:
- RCOOR ' + 6 Na + 4CH
3CH
2ACH → RCH
2Na + R'ONa + 4 CH
3CH
2Na
V praxi se značná část sodíku spotřebovává tvorbou vodíku. Z tohoto důvodu je často vyžadován přebytek sodíku. Protože hydrolýza sodíku je rychlá, nemluvě o nebezpečné, vyžaduje Bouveault-Blancova reakce bezvodý ethanol.[9][8] Mechanismus reakce je následující:[1]
V souladu s tímto mechanismem budou směsi sodíku a ethanolu také redukovat ketony na alkoholy.[10]
Tento přístup k redukci esterů byl široce používán před dostupností hydridových redukčních činidel, jako je lithiumaluminiumhydrid a související činidla. Vyžaduje intenzivní reakční podmínky a má značné riziko požárů, což vysvětluje jeho relativní neoblíbenost. Jedna modifikace zahrnuje zapouzdření alkalického kovu do silikagelu, který má bezpečnostní a výtěžkový profil podobný jako u hydridových činidel.[11] Další modifikace používá disperzi sodíku.[12][13]
Viz také
- Kondenzace acyloinu - Redukční kopulace esterů za použití sodíku za vzniku a-hydroxyketonu
- Akabori aminokyselinová reakce - Redukce esterů aminokyselin sodíkem za vzniku aldehydů
- Snížení břízy - Pro redukci alkenů pomocí sodíku
- Syntéza Bouveaultova aldehydu - Další organokovová reakce Bouveaulta, kdy se Grignardovo činidlo převádí na aldehyd
Reference
- ^ A b C d Wang, Zerong, ed. (2009). „109. Bouveault – Blanc Reduction“. Komplexní reakce organických jmen a reagenty. str. 493–496. doi:10.1002 / 9780470638859.conrr109. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Bouveault, L.; Blanc, G. (1903). „Préparation des alcools primaires au moyen des acides korespondenti“ [Příprava primárních alkoholů pomocí odpovídajících kyselin]. Compt. Vykreslit. (francouzsky). 136: 1676–1678.
- ^ Bouveault, L.; Blanc, G. (1903). „Préparation des alcools primaires au moyen des acides korespondenti“ [Příprava primárních alkoholů pomocí odpovídajících kyselin]. Compt. Vykreslit. (francouzsky). 137: 60–62.
- ^ Bouveault, L.; Blanc, G. (1904). „Transformation des acides monobasiques saturés dans les alcools primaires korespondenti“ [Transformace nasycených monobázických kyselin na odpovídající primární alkoholy]. Býk. Soc. Chim. Fr. (francouzsky). 31: 666–672.
- ^ Bouveault, L.; Blanc, G. (1904). „Hydrogénation des éthers des acides possédant en outre les fonctions éther-oxyde ou acétal“ [Hydrogenace etheru kyselin dále s funkcí ether-oxid nebo acetal]. Býk. Soc. Chim. Fr. (francouzsky). 31 (3): 1210–1213.
- ^ Reid, E. E.; Cockerille, F. O .; Meyer, J. D .; Cox, W. M .; Ruhoff, J. R. (1935). "Oleylalkohol". Organické syntézy. 15: 51. doi:10.15227 / orgsyn.015.0051.
- ^ Adkins, Homere; Gillespie, R. H. (1949). "Oleylalkohol". Organické syntézy. 29: 80. doi:10.15227 / orgsyn.029.0080.
- ^ A b Ford, S. G .; Marvel, C. S. (1930). „Lauryl Alkohol“. Organické syntézy. 10: 62. doi:10.15227 / orgsyn.010.0062.
- ^ R. H. Manske (1934). „Dekametylenglykol“. Organické syntézy. 14: 20. doi:10.15227 / orgsyn.014.0020.
- ^ Whitmore, Frank C .; Otterbacher, T. (1930). "2-Heptanol". Organické syntézy. 10: 60. doi:10.15227 / orgsyn.010.0060.
- ^ Bodnar, Brian S .; Vogt, Paul F. (2009). „Vylepšená redukce esterů Bouveault-Blanc Ester se stabilizovanými alkalickými kovy“. J. Org. Chem. 74 (6): 2598–2600. doi:10.1021 / jo802778z. PMID 19219971.
- ^ An, Jie; Práce, D. Neil; Kenyon, Craig; Procter, David J. (2014). „Hodnocení sodíkové disperzní reagencie pro redukci esterů Bouveault – Blanc“. J. Org. Chem. 79 (14): 6743–6747. doi:10,1021 / jo501093g. PMID 24941291.
- ^ Han, Minhui; Ma, Xiaodong; Yao, Shangchu; Ding, Yuxuan; Yan, Zihan; Adijiang, Adila; Wu, Yufei; Li, Hengzhao; Zhang, Yuntong; Lei, Peng; Ling, Yun; An, Jie (2017). „Vývoj modifikované Bouveault – Blanc redukce pro selektivní syntézu α, α-dideuterio alkoholů“. J. Org. Chem. 82 (2): 1285–1290. doi:10.1021 / acs.joc.6b02950. PMID 28029787.
