Kyselina aspergilová - Aspergillic acid

Kyselina aspergilová
Aspergillsäure.svg
Jména
Název IUPAC
6-Butan-2-yl-l-hydroxy-3- (2-methylpropyl) pyrazin-2-on
Systematický název IUPAC
1-Hydroxy-6- (2-butanyl) -3-isobutyl-2 (1H) -pyrazinon
Ostatní jména
  • 6-sek-Butyl-1-hydroxy-3-isobutyl-2 (1H) -pyrazinon
  • 6-sek-Butyl-3-isobutylpyrazinol-1-oxid
  • 2-Hydroxy-3-isobutyl-6- (1-methylpropyl) pyrazin-1-oxid
  • 3-Izobutyl-6-sek-butyl-2-hydroxypyrazin-l-oxid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
UNII
Vlastnosti
C12H20N2Ó2
Molární hmotnost224.304 g · mol−1
VzhledBledě žluté jehly
Hustota1,163 g / cm3
Bod tání 98 ° C (208 ° F; 371 K)
log P1.7
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Kyselina aspergilová je organický chemická sloučenina s molekulárním vzorcem C12H20N2Ó2. Má světle žlutou barvu krystalický vzhled. Kyselina aspergilová je nejčastěji známá jako antibiotikum a protiplísňový prostředek, který je odvozen od určitých kmenů houby Aspergillus flavus.[1][2]

Dějiny

V roce 1940 Edwin C. White a Justina H. Hill objevil, že plísňový kmen Aspergillus flavus rostoucí v povrchové kultuře na a trypton -sůl byl schopen vyrobit a baktericidní filtrovat. Rovněž se ukázalo, že je baktericidní pro některé gramnegativní i grampozitivní bakterie. V příštích několika letech se k tomuto objevu dopracovali a podařilo se jim izolovat aktivní materiál v krystalické formě. V roce 1943 se jim podařilo izolovat tuto antibiotickou sloučeninu a nazvali ji kyselinou aspergilovou především kvůli jejímu původu a kyselé vlastnosti. Vědci od té doby pracují s Asperigillus flavus kmen na výrobu různých druhů antibakteriální látky.[3][4]

Struktura

Strukturu kyseliny aspergilové vytvořili Dutcher a Spring a jeho spolupracovníci. Navrhli, že jde o cyklickou kyselinu hydroxamovou pyridin. Může být redukován na neutrální kyselinu deoxyaspergilovou, což je a racemizace produkt nalezený Newboldem a kol. být totožný s 3-isobutyl-6-sec-butyl-2-hydroxypyrazinem. Z tohoto důvodu byla kyselině aspergilové přiřazen odpovídající l-oxid nebo tautomerní struktura pyridinové hydroxamové kyseliny je uvedena níže.[4]

Analog kyseliny aspergilové

Toxicita

Toxicita kyseliny aspergilové je řízena funkčností kyseliny hydroxamové a je pozorován malý účinek na toxicitu mezi rozdíly v substituentech postranního řetězce v poloze 3 a 6. Chelace fyziologicky důležitých iontů, jako je např vápník kyselinou aspergilovou se jeví jako pravděpodobný mechanismus jeho toxického působení.[5]

Syntéza

Odlišný Aspergillus kmeny jsou schopné dělat různé hydroxypyrazin deriváty. Aspergillus flavus se používá k výrobě antibiotické látky zvané flavacol. Flavacol se poté přidá ke kulturám A. selerotiorum a je N-hydroxylovaný na kyselina neoaspergilová. To je pak hydroxylovaný v postranním řetězci za účelem výroby kyselina neohydroxyaspergilová [6]

Další studie ukazují, že kyselinu aspergilovou lze také odvodit z jedné molekuly L-leucin a jedna molekula L-izoleucin v Aspergillus flavus.[6]

Reakce

Při reakci kyseliny aspergilové s chlorid železitý (FeCl3), dochází k tvorbě zelené měďnaté soli. To naznačuje, že kyselina aspergillic je derivát kyseliny hydroxamové, což je také potvrzeno tvorbou kyseliny deoxyaspergillic suchá destilace s chromit mědi katalyzátor.

Bromace kyseliny aspergilové následovaná snížení s zinek a octová kyselina dává diketopiperazin. Hydrolýza s HBr poskytuje směs DL-leucin a DL-izoleucin. Níže jsou uvedena tato reakční schémata:[7]

Reakce kyseliny aspergilové 2[7]

Reference

  1. ^ James C. MacDonald (1961). "Biosyntéza kyseliny aspergilové" (PDF). Journal of Biological Chemistry. 236 (2).
  2. ^ Lewis, Robert A. (1998). Lewisův slovník toxikologie. ISBN  9781566702232.
  3. ^ James D. Dutcher. „Kyselina aspergilinová: Antibiotická látka produkovaná Aspergillus Flavus I. Obecné vlastnosti; Tvorba kyseliny desoxyaspergilinové; strukturální závěry“ (PDF). Journal of Biological Chemistry.
  4. ^ A b Masaki Mitsuo (1966). "Celková syntéza racemické kyseliny aspergilinové a kyseliny neoaspergilní". The Journal of Organic Chemistry. 31 (12): 4143–4146. doi:10.1021 / jo01350a062.
  5. ^ Deshpande, S. S. (28. srpna 2002). Příručka toxikologie potravin. ISBN  9780203908969.
  6. ^ A b Bu'Lock, J. D. (1977). Biosyntéza: Přehled literatury publikované v letech 1970 a 1971. ISBN  9780851865430.
  7. ^ A b Brossi, Arnold (01.12.1986). Alkaloidy. ISBN  9780124695290.