Pravidla Woodwards - Woodwards rules - Wikipedia

Tento článek je o pravidlech souvisejících se spektroskopií. Pravidla týkající se pericyklických reakcí viz Woodward – Hoffmann vládne.

Woodwardova pravidla, pojmenoval podle Robert Burns Woodward a také známý jako Pravidla Woodward – Fieser (pro Louis Fieser ) je několik souborů empiricky odvozených pravidel, která se pokoušejí předpovědět vlnová délka z vstřebávání maximum (λmax) v an ultrafialové viditelné spektrum daného sloučenina. Vstupy použité při výpočtu jsou typu chromofory přítomen auxochromy (substituenty na chromoforech a solventní.[1][2] Příklady jsou konjugované karbonyl sloučeniny,[3][4][5] konjugované dienes,[3][6] a polyeny.[3][5]

Implementace

Jedna sada pravidel Woodward – Fieser pro dienes je uveden v tabulce 1. Dien je buď homoannular s oběma dvojnými vazbami obsaženými v jednom kruhu nebo heteroanulární se dvěma dvojnými vazbami distribuovanými mezi dva kruhy.

Strukturální prvekλmax účinek
(v nanometry )
Základní hodnota pro heteroannular dien214
Základní hodnota pro homoanulární dien253
Přírůstky
Dvojitá vazba prodloužení konjugace+ 30
Alkyl substituent nebo zbytky kruhu+ 5
Exocyklický dvojná vazba+ 5
acetát skupina+ 0
Éter skupina+ 6
Thioether skupina+ 30
bróm, chlór+ 5
sekundární amin skupina+ 60
Tabulka 1. Pravidla pro vlnová délka maximálního dienu vstřebávání[3][7]

Pomocí těchto pravidel lze předpovědět maximum absorpce UV záření, například v těchto dvou sloučeninách:[8]

Příklad pravidel Woodward – Fieser

Ve sloučenině vlevo je základní hodnota 214 nm (heteroanulární dien). Tato dienová skupina má 4 alkylové substituenty (označené 1,2,3,4) a dvojná vazba v jednom kruhu je exocyklická pro druhý (přidáním 5 nm pro exocyklickou dvojnou vazbu). Ve sloučenině vpravo je dien homoanulární se 4 alkylovými substituenty. Obě dvojné vazby v centrálním kruhu B jsou exocyklické vzhledem k kruhům A a C.

Pro polyeny, které mají více než 4 konjugované dvojné vazby, je třeba použít Fieser – Kuhn vládne.[3]

Reference

  1. ^ Woodward, Robert Burns (1941). "Struktura a absorpční spektra α, β-nenasycených ketonů". J. Am. Chem. Soc. 63 (4): 1123. doi:10.1021 / ja01849a066.
  2. ^ Louis F. Fieser; Mary Fieser; Srinivasa Rajagopalan (1948). "Absorpční spektroskopie a struktury diosterolů". J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. doi:10.1021 / jo01164a003. PMID  18106021.
  3. ^ A b C d E Mehta, Akul (5. srpna 2012). „Ultrafialová – viditelná (UV – Vis) spektroskopie - Woodward – Fieserova pravidla pro výpočet vlnové délky maximální absorpce (lambda-max) konjugovaných karbonylových sloučenin“. PharmaXChange.info.
  4. ^ Neil Glagovich (2007-07-19). „Woodwardova pravidla pro konjugované karbonylové sloučeniny“. Státní univerzita v centrálním Connecticutu. Archivovány od originál 10. dubna 2008. Citováno 2008-05-05.
  5. ^ A b William Reusch. „UV – viditelná spektroskopie“. VirtualText z organické chemie. Michiganská státní univerzita.
  6. ^ Neil Glagovich (2007-07-19). „Pravidla Woodward – Fieser pro Dienes“. Státní univerzita v centrálním Connecticutu. Archivovány od originál 10. dubna 2008. Citováno 2008-05-05.
  7. ^ Spektroskopické stanovení organických sloučenin, 5. vydáníSilverstein, Bassler, Morrill 1991
  8. ^ Organická spektroskopie William Kemp