Van Leusenova reakce - Van Leusen reaction - Wikipedia
| Van Leusenova reakce | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Pojmenoval podle | Daan Van Leusen Albert M. Van Leusen | ||||||||
| Typ reakce | Substituční reakce | ||||||||
| Reakce | |||||||||
| |||||||||
| Identifikátory | |||||||||
| Portál organické chemie | van-leusenova reakce | ||||||||
The Van Leusenova reakce je reakce a keton s TosMIC vedoucí k vytvoření a nitril. Poprvé to popsal v roce 1977 Van Leusen a spolupracovníci.[1] Když aldehydy Jsou-li použity, je zvláště užitečné vytvořit Van Leusenovu reakci oxazoly a imidazoly.
Mechanismus
The mechanismus reakce spočívá v počáteční deprotonaci TosMIC, která je snadná díky účinku obou na odběr elektronů sulfon a isokyanid skupiny. Útok na karbonyl následuje 5-endo-dig cyklizace (následující Baldwinova pravidla ) do pětičlenného kruhu.
| Van Leusenova syntéza oxazolu | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Pojmenoval podle | Daan Van Leusen Albert M. Van Leusen | ||||||
| Typ reakce | Reakce tvořící prsten | ||||||
| Reakce | |||||||
| |||||||
| Identifikátory | |||||||
| Portál organické chemie | syntéza van-leusen-oxazolu | ||||||
Pokud je substrátem aldehyd, pak odstranění vynikající tosyl opouštějící skupina může nastat snadno. Po ukončení reakce je výslednou molekulou oxazol.
| Van Leusenova syntéza imidazolu | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Daan Van Leusen Albert M. Van Leusen |
| Typ reakce | Reakce tvořící prsten |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | syntéza van-leusen-imidazol |
Pokud aldimin se používá, vytvořený z kondenzace aldehydu s amin, pak mohou být imidazoly generovány stejným procesem.[2]
Pokud se místo toho použijí ketony, nemůže dojít k eliminaci; spíše a tautomerizace způsob poskytuje meziprodukt, který po procesu otevření kruhu a eliminaci tosylové skupiny vytvoří N-formylovaný alkenimin. Ten se poté solvolyzuje roztokem kyselého alkoholu za vzniku nitrilového produktu.
Reference
- ^ Van Leusen, Daan; Oldenziel, Otto; Van Leusen, Albert (1977). "Chemistry of sulfonylmethyl isokyanides. 13. Obecná jednostupňová syntéza nitrilů z ketonů za použití tosylmethylisokyanidu. Zavedení jednotky s jedním uhlíkem". J. Org. Chem. Americká chemická společnost. 42 (19): 3114–3118. doi:10.1021 / jo00439a002.
- ^ Gracias, Vijaya; Gasiecki, Alan; Djuric, Stevan (2005). "Syntéza kondenzovaných bicyklických imidazolů sekvenčními Van Leusen / Ring-Closing Metathesis Reactions". Org. Lett. Americká chemická společnost. 7 (15): 3183–3186. doi:10,1021 / ol050852 +. PMID 16018616.