Thiokarbonát - Thiocarbonate

Thiokarbonát popisuje rodinu anionty s generálem chemický vzorec CS
3−XÓ2−
X (X = 0, 1 nebo 2). Jako uhličitan dianion, thiokarbonáty jsou rovinný, s uhlíkem ve středu. Průměrný pořadí dluhopisů od C do S nebo O je1 1⁄3. Stav protonace obvykle není specifikován. Tyto anionty jsou dobré nukleofily a dobrý ligandy.[1]

Organické sloučeniny obsahující dvojmocný funkční skupiny podobné těmto aniontům se také nazývají thiokarbonáty.

Monothiokarbonát

Monothiokarbonát je dianion CO2S2−, který má C.2v symetrie. Monothiokarbonát vzniká u hydrolýza z thiofosgen nebo reakce báze s karbonylsulfid:

COS + 2 NaOH → Na2CO2S + H2Ó

Dithiokarbonáty

Dithiokarbonát je dianion COS2−
2, který má C.2v symetrie. Vzniká reakcí vodné báze s sirouhlík:

CS2 + 2 NaOH → Na2COS2 + H2Ó

Důležitými deriváty dithiokarbonátů jsou xantháty (O-estery dithiokarbonátů) se vzorcem ROCS−
2. Tyto soli se obvykle připravují reakcí sodíku alkoxidy sirouhlíkem.

Další skupina dithiokarbonátů má vzorec (RS)2CO.[2] Často se získávají hydrolýzou odpovídajících trithiokarbonátů (RS)2CS. Jedním příkladem je tetrathiapentalendion, a heterocyklus který se skládá ze dvou dithiokarbonátových skupin.

Trithiokarbonáty

Trithiokarbonát je dianion CS2−
3, který má D3h symetrie. Trithiokarbonát je odvozen z reakce zdrojů sirníku s sirouhlíkem:[3]

CS2 + 2 NaSH → Na2CS3 + H2S

Dimethyltrithiokarbonát, (CH3S)2CS, je organický a kovalentní, ne iontový.

Perthiokarbonáty

Přidáním síry k trithiokarbonátu se získá perthiokarbonátový anion CS2−
4, který obsahuje jednu vazbu síra-síra.[4]

Kyselina perthiokarbonová (nebo kyselina tetrathioperoxykarbonová / kyselina disulfanylmethandithiová / CAS # 13074-70-9[5]) nikdy nebyl syntetizován v čisté formě, ale pouze jako tmavě hnědý roztok.[6]

Reference

  1. ^ Holleman, A. F .; Wiberg, E. "Anorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  2. ^ Perumalreddy Chandrasekaran, James P. Donahue (2009). "Syntéza 4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-onu". Org. Synth. 86: 333. doi:10.15227 / orgsyn.086.0333.CS1 maint: používá parametr autoři (odkaz)
  3. ^ R. E. Strube (1959). "Kyselina trithiokarbodiglykolová". Org. Synth. 39: 967. doi:10.15227 / orgsyn.039.0077.(postup pro syntézu K.2CS3
  4. ^ Tetrathiokarbonát sodný z PubChem
  5. ^ Kyselina tetrathioperoxykarbonová z PubChem
  6. ^ Učebnice anorganické chemie, svazek 7, číslo 2, 1931, s. 269