Tetrakis (acetonitril) hexafluorfosforečnan měďnatý - Tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate - Wikipedia

Tetrakis (acetonitril) hexafluorfosforečnan měďnatý
Strukturní vzorce tetrakis (acetonitril) kationu mědi (I) a hexafluorfosfátového aniontu
Vesmírné modely komponentních iontů tetrakis (acetonitrilu) měďnatého hexafluorfosfátu
Jména
Název IUPAC
Tetrakis (acetonitril) hexafluorfosforečnan měďnatý
Identifikátory
Informační karta ECHA100.198.153 Upravte to na Wikidata
Vlastnosti
[Cu (CH3CN)4] PF6
Molární hmotnost372,7198 g / mol
Vzhledbílý prášek
Bod tání 160 ° C (320 ° F; 433 K)
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
šekY ověřit (co je šekY☒N ?)
Reference Infoboxu

Tetrakis (acetonitril) hexafluorfosforečnan měďnatý je sůl vzorce [Cu (CH3CN)4] PF6. Je to bezbarvá pevná látka, která se používá při syntéze dalších komplexů mědi. Kation [Cu (CH3CN)4]+ je známým příkladem a komplex nitrilu přechodného kovu.[1]

Struktura

Jak potvrzuje Rentgenové krystalografické studie, iont mědi je koordinován na čtyři téměř lineární acetonitrilové ligandy v téměř ideální čtyřboké geometrii.[2][3] Související komplexy jsou známy s jinými anionty včetně chloristanu, tetrafluorborát, a dusičnan. S slabě koordinující anion PŘED NAŠÍM LETOPOČTEM6F5)4−, soli [Cu (CH3CN)2]+ jsou získány.[1]

Acetonitrilové ligandy chrání Cu+ iont z oxidace na Cu2+. Acetonitril není vázán příliš silně na iont mědi, takže komplex je užitečným zdrojem Cu (I). S jinými protanionty jsou komplexy [Cu (MeCN)3]+ jsou dodržovány.[4]

Syntéza

Kation byl poprvé uveden v roce 1923 s dusičnanovým aniontem jako vedlejším produktem redukce dusičnan stříbrný suspenzí měděného prášku v acetonitrilu.[5] [Cu (CH3CN)4] PF6 se obvykle vyrábí přidáním HPF6 k pozastavení oxid měďnatý v acetonitrilu:[6]

Cu2O + 2 HPF6 + 8 CH3CN → 2 [Cu (CH3CN)4] PF6 + H2Ó

Reakce je vysoce exotermická a může přivést roztok k varu. Po krystalizaci by výsledné mikrokrystaly měly být bílé, ačkoli je běžný modrý nádech, což naznačuje přítomnost Cu2+ nečistoty.[6]

Reakce a aplikace

Protože koordinované acetonitrilové ligandy mohou být nahrazeny v jiných rozpouštědlech, [Cu (CH3CN)4] PF6 Tato sloučenina může sloužit jako prekurzor v nevodných syntézách jiných sloučenin Cu (I).[6]

Bylo prokázáno, že s vodou nemísitelné organické nitrily selektivně extrahují Cu (I) z vodných roztoků chloridů.[7] Touto metodou lze měď oddělit od směsi jiných kovů. Ředění roztoků acetonitrilu vodou vyvolává disproporcionalitu:

2 [Cu (CH3CN)4]+ + 6 hodin2O → [Cu (H2Ó)6]2+ + Cu + 8 CH3CN

Reference

  1. ^ A b Silvana F. Rach, Fritz E. Kühn „Nitrilové ligované komplexy přechodných kovů se slabě koordinujícími protipaniony a jejich katalytickými aplikacemi“ Chem. Rev., 2009, svazek 109, str. 2061–2080. doi:10.1021 / cr800270h
  2. ^ Kierkegaard C.P .; Norrestam R. (1975). "Chloristan měďnatý (I) tetraacetonitril". Acta Crystallogr. B. 31: 314–317. doi:10.1107 / S0567740875002634.
  3. ^ Black, J. R.; Levason, W .; Webster, M. (1995). „Tetrakis (acetonitril-N) měď (I) hexafluorfosfát (V) acetonitril solvát“. Acta Crystallographica Sekce C Komunikace krystalové struktury. 51 (4): 623–625. doi:10.1107 / S0108270194012527.
  4. ^ Elsayed Moussa, Mehdi; Piesch, Martin; Fleischmann, Martin; Schreiner, Andrea; Seidl, Michael; Scheer, Manfred (2018). „Vysoce rozpustné soli Cu (i) -acetonitrilu jako stavební kameny pro nové organokovovo-anorganické sloučeniny bohaté na fosfor“ (PDF). Daltonské transakce. 47 (45): 16031–16035. doi:10.1039 / C8DT03723J. PMID  30321246.
  5. ^ Morgan, H.H .; Sand, Henry Julics Salomon (1923). „Příprava a stabilita dusičnanu měďného a jiných solí mědi v přítomnosti nitrilů“. J. Chem. Soc. 19: 2901. doi:10.1039 / CT9232302901.
  6. ^ A b C Kubas, G.J. (1990). „Tetrakis (acetonitiril) měď (I) hexaflurorfosfát“. Anorganické syntézy. 28: 90–91. doi:10.1002 / 9780470132593.ch15.
  7. ^ Preston, J.S .; Muhr D.M; Parker A.J. (1980). „Hydrometalurgie mědi: část VIII. Extrakce rozpouštědlem a izolace chloridu měďného s organickými nitrily z chloridu železnatého, chloridu měďnatého, dvoustupňového oxidačního výluhu chalkopyritového koncentrátu“. Hydrometalurgie. 5: 227. doi:10.1016 / 0304-386X (80) 90041-9.