Steglichova esterifikace - Steglich esterification

Steglichova esterifikace
Pojmenoval podle	Wolfgang Steglich
Typ reakce	Vazební reakce
Identifikátory
Portál organické chemie	steglich-esterifikace

The Steglichova esterifikace je variace na esterifikace s dicyklohexylkarbodiimid jako vazebné činidlo a 4-dimethylaminopyridin jako katalyzátor. Reakci poprvé popsal Wolfgang Steglich v roce 1978.^[1] Jedná se o adaptaci starší metody pro formování amidy pomocí DCC (dicyklohexylkarbodiimid) a 1-hydroxybenzotriazol (HOBT).^[2]^[3]

Tato reakce obvykle probíhá v pokojová teplota. Vhodný solventní je dichlormethan. Protože reakce je mírná, lze získat estery, které jsou nepřístupné jinými způsoby, například estery citlivé kyseliny 2,4-dihydroxybenzoové. Charakteristickým rysem je formální příjem vody generované v reakci DCC, tvořící močovina sloučenina dicyklohexylmočovina (DCU).

Reakční mechanismus

The mechanismus reakce je popsán takto:

S aminy, reakce probíhá bez problémů k odpovídající amidy protože aminy jsou více nukleofilní. Pokud je esterifikace pomalá, dochází k vedlejší reakci, která snižuje konečný výtěžek nebo komplikuje čištění produktu. Tato vedlejší reakce je 1,3 přesmykem Ó-acyl meziprodukt na an N-acylmočovina který není schopen dále reagovat s alkoholem. DMAP potlačuje tuto vedlejší reakci a působí jako činidlo pro přenos acylu následujícím způsobem:

Reference

^ B. Neises, W. Steglich (1978). "Jednoduchá metoda pro esterifikaci karboxylových kyselin". Angew. Chem. Int. Vyd. 17 (7): 522–524. doi:10,1002 / anie.197805221.
^ J. C. Sheehan, G. P. Hess (1955). „Nová metoda formování peptidových vazeb“. J. Am. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi:10.1021 / ja01609a099.
^ W. König, R. Geiger (1970). „Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen“. Chem. Ber. 103 (3): 788–798. doi:10.1002 / cber.19701030319. PMID 5436656.

Další čtení

B. Neises a W. Steglich. „Esterifikace karboxylových kyselin s dicyklohexylkarbodiimidem / 4-dimethylaminopyridinem: terc-butyletylfumarát“. Organické syntézy.; Kolektivní objem, 7, str. 93
J. Otera: Esterifikace. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8

externí odkazy

Mechanismus pro Steglichovu esterifikaci

[1] B. Neises, W. Steglich (1978). "Jednoduchá metoda pro esterifikaci karboxylových kyselin". Angew. Chem. Int. Vyd. 17 (7): 522–524. doi:10,1002 / anie.197805221.

[2] J. C. Sheehan, G. P. Hess (1955). „Nová metoda formování peptidových vazeb“. J. Am. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi:10.1021 / ja01609a099.

[3] W. König, R. Geiger (1970). „Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen“. Chem. Ber. 103 (3): 788–798. doi:10.1002 / cber.19701030319. PMID 5436656.

[1]

[2]

[3]