Methylsulfinylmethylid sodný - Sodium methylsulfinylmethylide
![]() | |
Jména | |
---|---|
Název IUPAC Methylsulfinylmethylid sodný | |
Ostatní jména dimsylát sodný, dimsylsodný, NaDMSYL | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
Zkratky | NaDMSO |
ChemSpider | |
UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C2H5NaOS | |
Molární hmotnost | 100.13 |
Vzhled | Bílá pevná látka, roztok v DMSO je zelený |
Reaguje formování DMSO | |
Rozpustnost | Velmi rozpustný v DMSO a mnoho polárních organických rozpouštědel |
Nebezpečí | |
Hlavní nebezpečí | se rozkládá na korozivní NaOH, Za určitých okolností může být výbušný [1] |
Související sloučeniny | |
Související sloučeniny | Dimethyloxosulfonium methylide, dimethylsulfoxid |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
![]() ![]() ![]() | |
Reference Infoboxu | |
Methylsulfinylmethylid sodný (také zvaný NaDMSO nebo dimsyl sodný) je sodná sůl konjugovaná báze z dimethylsulfoxid. Tato neobvyklá sůl má určité využití organická chemie jako základna a nukleofil.
Od první publikace v roce 1965 Corey et al.,[2] pro toto činidlo byla identifikována řada dalších použití.[3]
Příprava
Methylsulfinylmethylid sodný se připravuje zahříváním hydrid sodný[4] nebo amid sodný[5] v DMSO [6]
- CH3SOCH3 + NaH → CH3SOCH2−Na+ + H2
- CH3SOCH3 + NaNH2 → CH3SOCH2−Na+ + NH3
Reakce
Jako základna
PKA DMSO je 35, což vede k tomu, že NaDMSO je mocný Brønsted základna. NaDMSO se používá při generování fosfor a síra ylidy.[7] NaDMSO v DMSO je zvláště vhodný pro generování dimethyloxosulfonium methylide a dimethylsulfonium methylid.[2][8]
Reakce s estery
NaDMSO kondenzuje s estery (1) za vzniku β-ketosulfoxidů (2), což mohou být užitečné meziprodukty.[9] Redukce β-ketosulfoxidů s hliníkový amalgám dává methyl ketony (3).[10] Reakce s alkylhalogenidy následovaná odstranění dává α, β-nenasycené ketony (4). P-ketosulfoxidy lze také použít v Pummererův přesmyk zavést nukleofily alfa na a karbonyl (5).[11]
Reference
- ^ https://blogs.sciencemag.org/pipeline/archives/2019/08/14/sodium-hydride-in-aprotic-solvents-look-out
- ^ A b Corey, E. J.; Chaykovsky, M. (1965). "Methylsulfinyl Carbanion (CH3-SO-CH2−). Tvorba a aplikace na organickou syntézu “. J. Am. Chem. Soc. 87 (6): 1345–1353. doi:10.1021 / ja01084a033.
- ^ Mukulesh Mondal „Methylsulfinylmethylid sodný: univerzální činidlo“ Synlett 2005, sv. 17, 2697-2698. doi:10.1055 / s-2005-917075
- ^ Iwai, I .; Ide, J. (1988). „2,3-difenyl-1,3-butadien“. Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 6, str. 531
- ^ Kaiser, E. M .; Beard, R. D .; Hauser, C. R. (1973). "Příprava a reakce mono- a dialkalických solí dimethylsulfonu, dimethylsulfoxidu a příbuzných sloučenin". J. Organomet. Chem. 59: 53–64. doi:10.1016 / S0022-328X (00) 95020-4.
- ^ http://stenutz.eu/sop/sop401.html
- ^ Romo, D .; Myers, A. I. (1992). „Asymetrická cesta k enantiomerně čistým 1,2,3-trisubstituovaným cyklopropanům“. J. Org. Chem. 57 (23): 6265–6270. doi:10.1021 / jo00049a038.
- ^ Trost, B. M.; Melvin, L. S., Jr. (1975). Síra ylidy: vznikající syntetické meziprodukty. New York: Akademický tisk. ISBN 0-12-701060-2.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
- ^ Ibarra, C. A; Rodgríguez, R. C; Monreal, M. C. F; Navarro, F. J. G .; Tesoreo, J. M. (1989). "One-pot syntéza β-keto sulfonů a β-keto sulfoxidů z karboxylových kyselin". J. Org. Chem. 54 (23): 5620–5623. doi:10.1021 / jo00284a043.
- ^ Swenton, J. S .; Anderson, D. K .; Jackson, D. K.; Narasimhan, L. (1981). „Strategie 1,4-dipol-metalovaného chinonu na (±) -4-demethoxydaunomycinon a (±) -daunomycinon. Annelace benzocyklobutendionových monoketálů lithiochinonovými bisketaly. J. Org. Chem. 46 (24): 4825–4836. doi:10.1021 / jo00337a002.
- ^ Isibashi, H .; Okada, M .; Komatsu, H .; Ikeda, M. S. (1985). „Nová syntéza substituovaných cyklopentenonů cyklizací olefinů zahájená meziprodukty Pummererovy reakce“. Syntéza. 1985: 643–645. doi:10,1055 / s-1985-31290.
externí odkazy
- „Anion dimethylsulfoxidu (DMSO) - dimylsulfonát“ (PDF). Gaylord Chemical Corporation. Říjen 2007.
- „Příprava dimsylu sodného“. Červen 2009.