Fosforylchlorid difluorid - Phosphoryl chloride difluoride

Fosforylchlorid difluorid
Jména
Ostatní jména
Oxid chlordifluorfosforečný, difluorfosforylchlorid, fosforylchlorid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Vlastnosti
ClF2ÓP
Molární hmotnost120.42 g · mol−1
Hustota1,6555 g / ml kapaliny 4,922 g / l plynu[1]
Bod tání -96,4 ° C (-141,5 ° F; 176,8 K)
Bod varu 3,1 ° C (37,6 ° F; 276,2 K)
Struktura[2] při 120 tis
Ortorombický
Pnma '
A = 13.243, b = 5.595, C = 9.918
734.9
8
čtyřboká
Související sloučeniny
Související fosforylhalogenidy
POF2Br POFCl2 POF3
PSClF2
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Chlorid fosforečný difluorid POF2Cl je bezbarvý plyn. Při tlaku jedné atmosféry plyn kondenzuje na kapalinu při 3,1 ° C a zamrzá při -96,4.[3]Alternativní jména jsou difluorfosforylchlorid[3] nebo fosforylchlorid difluorid.

Vlastnosti

The kritická teplota POF2Cl je 150,6 při a kritický tlak 43,4 atmosfér.[4]Hustota kapaliny při 0 ° je 1,6555 g / cm3.[3]

Tvar molekul v POF2Cl je čtyřboká. Vzdálenost P-O je 1,426 Å, obě vzdálenosti P-F jsou 1,514 Å a vzdálenost P-Cl je 1,940 Å. ∠OPF je 114,09 °, ∠FPF 101,2 ° ∠OPCl 118,85 ° a ∠FPCl je 103,22 °.[2] V pevné formě existují dvě nerovnoměrné molekulární polohy. Atom O z jednoho je blízký atomu chloru na druhé pozici zarovnané zhruba na ose c. Podél osy b je cikcak atomů O blízko atomu P v druhé poloze.[2]

Hustota pevné látky se vypočítá z krystalických dat 2,177.[2]

The Posun NMR pro 31P od H3PO4 je 15 ppm.[4] The NMR spektrum ukažte tripletovou linii v tomto posunu.

Při smíchání s HCl je katalyzována výměna atomů halogenu mezi molekulami a POCl3, POCl2F a POF3 skončit ve směsi. HCl může skončit ve výrobku v důsledku výchozích materiálů nebo znečištění vodou a musí být odstraněn, pokud jde o POF2F se má uložit.[4]

Výroba

Chlorid fosforečný difluorid lze připravit reakcí kapaliny chlorid fosforečný s kyselina fosforodifluoridová HPO2F2 nebo difosforečný tetrafluorid P2Ó3F4. Tato reakce probíhá při teplotě místnosti do 60 ° C. POF2Cl odplyňuje jako plyn a může být kondenzován ochlazením směsí suchého ledu a acetonu.[3]

Dalším výchozím bodem je KPO difluorfosforečnan draselný2F2.[2]

Jiné méně účinné metody zahrnují fluorating POCl3 za použití fluoridových solí, jako je SbF3 nebo NaF. Ale z těchto reakcí vyplývá směs fluoridů. Ještě levnějším zdrojem je NaCl, CaF2 a P4Ó10 směs zahřátá na 500 °. Výroba v průmyslovém měřítku je možná pomocí HF reakce s POCl3.[2]

Reference

  1. ^ Příručka chemie a fyziky (87 ed.). p. 4–81.
  2. ^ A b C d E F Rovnaník, Pavel; Žák, Zdirad; Černík, Miloš (červen 2006). „Syntézy fosforylchlor- a bromofluoridů a krystalických struktur POFCl2 a POF2Cl“. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 632 (7): 1356–1362. doi:10.1002 / zaac.200500510.
  3. ^ A b C d GEORGE B. KAUFFMAN; RUSSELL FULLER; JAMES FELSER; CHARLES M. FLYNN, JR .; MICHAEL T. POPE (1974). PARSHALL, GEORGE W. (ed.). Chlorid fosforečný difluorid. Anorganické syntézy. 15. str. 195–196. ISBN  0070485216.
  4. ^ A b C Hračka, Arthur D. F. (2016). Chemie fosforu: Pergamonové texty v anorganické chemii. Elsevier. p. 432. ISBN  9781483139593.