Chlorid fosforečný, difluorid - Phosphorothioic chloride difluoride

Chlorid fosforečný, difluorid
Thiofosforylchlorodifluorid.svg
Jména
Název IUPAC
Difluorochlor (sulfanyliden) -λ5-fosfan
Ostatní jména
Chlorid fosforothiový difluorid, chlordifluorfosfin sulfid, thiofosforyl difluorid monochlorid, thiofosforyl difluorchlorid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Číslo RTECS
  • XN2990000
Vlastnosti
PSClF2
VzhledBezbarvý plyn nebo kapalina
Hustota5,579 g / l ve formě plynu
Bod tání -155,2 ° C (-247,4 ° F; 118,0 K)
Bod varu 6,3 ° C (43,3 ° F; 279,4 K)
Struktura
čtyřstěn;
Nebezpečí
Hlavní nebezpečítoxické výpary
Související sloučeniny
Související sloučeniny
Fosforylchlorid difluorid
Thiofosforylfluorid
Fosforothioový dichlorid fluorid
PSeF2Cl
Thiofosforylchlorid
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Chlorid fosforečný, difluorid nebo thiofosforylchlorid difluorid je chemická sloučenina vzorce PSClF2. Obvykle se vyskytuje jako plyn, který vroucí při 6,3 ° C a tající při -155,2 °. Hustota plynu za standardních podmínek je 5 579 g / l.[1] Kritický tlak je 41,4 barů a kritická teplota je 439,2 K.[2]

Výroba

Difluorid chloridu fosforečného byl vyroben v roce 1940 reakcí PSCI3 s SbF3 a SbCl5 při 75 ° C[3]

V jiné reakci PSCI3 reaguje s KSO2F, aby se PSF3, KCl a SO2, ale také částečně poskytuje PSClF2.[4]

Malé procento se vytvoří, když F2P (S) SP (CF3)2 nebo (CF3)2P (S) SPF2 reagovat s chlorem.[5]

Může být vytvořen z difluor (germylthio) fosfinu: PF2(SGeH3) + Cl2 → GeH3Cl + PClF2S[6]

Vlastnosti

Ačkoli se chlorid fosforothiový difluorid na vzduchu spontánně nezapálí, směsi se vzduchem jsou výbušné. Plyn je pomalu hydrolyzován vodní párou. Reaguje také s roztokem hydroxidu draselného.[3]

Odpařovací teplo je 5703 kcal / mol.[3]

Infračervené pásy v plynu jsou na 946, 920, 738, 541, 395, 361, 317, zmeškaných a 198 cm−1. V kapalině, a Ramanova spektroskopie má pásy 939, 913, 727, 536, 394, 359, 314, 251, 207. Ty jsou pro PF2 symetrický úsek v symetrii 'a', PS úsek, PCl úsek, PCl ohyb, nůžky PF2, kámen PF2 , PS op-bend a PS ip-bend.[7][8]

The nukleární magnetická rezonance vazebné konstanty pro 31P jsou 1220. Je to tripletová linie s intenzitami 1: 2: 1. Chemický posun od kyseliny otofosforečné je −50 × 10−6. Pro 19F vazebná konstanta je 1218. Je to dubletová čára v poměru 1: 1. Chemický posun od CCl3F je -15,9 × 10−6.[9]

Reference

  1. ^ Haynes, William M. (2016-04-19). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 94. vydání. CRC Press. ISBN  9781466571150.
  2. ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics. s. 6–39.
  3. ^ A b C Advances in Anorganic Chemistry and Radiochemistry, svazek 2. 1960. ISBN  9780080578514.
  4. ^ Seel, Fritz; Ballreich, Kurt; Schmutzler, Reinhard (leden 1962). „Darstellung von Säurefluoriden der Thiophosphonsäuren mittels Kaliumfluorsulfinats“. Chemische Berichte. 95 (1): 199–202. doi:10,1002 / cber.19620950132.
  5. ^ Doty, Leon F .; Cavell, Ronald G. (1. listopadu 1974). "Směsné valenční deriváty sulfidů fosforu. Dva nové isomerní thiofosforyl-μ-thiofosfiny obsahující fluor a trifluormethyl substituenty a diskuse o jejich výměnných vlastnostech." Anorganická chemie. 13 (11): 2722–2729. doi:10.1021 / ic50141a035.
  6. ^ .Ebsworth, E. A. V .; Macdonald, E. K .; Rankin, D. W. H. (1980). "Příprava, vlastnosti a molekulární struktura plynné fáze difluor (germylthio) fosfinu". Monatshefte für Chemie. 111 (1): 221–233. doi:10.1007 / BF00938730. S2CID  101856863.
  7. ^ Shimanouchi, T. (1973-04-01). "Tabulky molekulárních vibračních frekvencí: část 7". Žurnál fyzikálních a chemických referenčních údajů. 2 (2): 241. Bibcode:1973JPCRD ... 2..225S. doi:10.1063/1.3253118. ISSN  0047-2689.
  8. ^ Durig, J. R .; Clark, J. W. (1967-04-15). "Vibrační spektrum SPCl3, SPCl2F, SPClF2a SPF3". The Journal of Chemical Physics. 46 (8): 3057–3068. Bibcode:1967JChPh..46.3057D. doi:10.1063/1.1841177. ISSN  0021-9606.
  9. ^ Horn, Hans-Georg; Müller, Achim (září 1966). „Untersuchungen an Phosphoryl- und Thiophosphorylverbindungen. IV.19F- und31P-kernmagnetische Resonanzspektren von SPF3, SPF2Cl und SPF2Br“. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (v němčině). 346 (5–6): 266–271. doi:10.1002 / zaac.19663460506.