Passeriniho reakce - Passerini reaction - Wikipedia
| Passeriniho reakce | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Mario Passerini |
| Typ reakce | Reakce tvořící vazbu uhlík-uhlík |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | passeriniho reakce |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000244 |
The Passeriniho reakce je chemická reakce zahrnující isokyanid, an aldehyd (nebo keton ) a a karboxylová kyselina tvořit α-acyloxy amide.[1][2][3]
Tento organická reakce byl objeven Mario Passerini v roce 1921 v Florencie, Itálie. Je to první na bázi isokyanidů vícesložková reakce a v současnosti hraje ústřední roli v kombinatorická chemie.[4]
Nedávno, Dánsko et al. vyvinuli enantioselektivní katalyzátor pro asymetrické Passeriniho reakce.[5]
Reakční mechanismus
Byly předpokládány dvě reakční cesty.
Iontový mechanismus
V polárních rozpouštědlech, jako je methanolu nebo voda, reakce probíhá protonací karbonylu následovanou nukleofilní adicí isokyanidu za vzniku nitrilového iontu 3. Přidáním karboxylátu se získá meziprodukt 4. Přenos acylových skupin a tautomerace amidu poskytnou požadovaný ester 5[Citace je zapotřebí ].
Sladěný mechanismus
V nepolárních rozpouštědlech a při vysokých koncentracích je pravděpodobný společný mechanismus:[6]
Tento mechanismus zahrnuje a trimolekulární reakce mezi isokyanidem (R-NC), karboxylovou kyselinou a karbonylovou skupinou v pořadí nukleofilní adice. The přechodový stav TS # je znázorněn jako 5členný kruh s částečnou kovalentní nebo dvojnou vazbou. Druhým krokem Passeriniho reakce je acylový přenos na sousední hydroxylovou skupinu. Tento mechanismus reakce podporuje: reakce probíhá relativně nepolárně rozpouštědla (v souladu s přechodovým stavem) a kinetika reakce záleží na všech třech reaktanty. Tato reakce je dobrým příkladem a konvergentní syntéza.
Rozsah
Passeriniho reakce se používá v mnoha vícesložkové reakce. Například jeden před a Horner-Wadsworth-Emmonsova reakce a formování a depsipeptid:[7]
Passeriniho vícesložkové reakce našly použití při přípravě polymerů z obnovitelných materiálů.[8]
Viz také
Reference
- ^ Passerini, M .; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126–29.
- ^ Passerini, M .; Ragni, G. Gazz. Chim. Ital. 1931, 61, 964–69.
- ^ Banfi, L .; Riva, R. (2005). Passeriniho reakce. Org. Reagovat. 65. s. 1–140. doi:10.1002 / 0471264180.nebo065.01. ISBN 978-0471264187..
- ^ Dömling, A .; Ugi, já Angew. Chem. Int. Vyd. Angl. 2000, 39, 3168–3210. (Posouzení)
- ^ Denmark, S.E .; Fan, Y. J. Org. Chem. 2005, 70, 9667–76. doi:10,1021 / jo050549m
- ^ Passiriniho reakce L. Banfi, R. Riva in Organic Reactions sv. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005 ISBN 0-471-68260-8
- ^ Flexibilní šestikomponentní reakce pro přístup k omezeným depsipeptidům na bázi dihydropyridinonového jádra Monica Paravidino, Rachel Scheffelaar, Rob F. Schmitz, Frans J. J. de Kanter, Marinus B. Groen, Eelco Ruijter a Romano V. A. Orru J. Org. Chem. 2007, 72, 10239–42 doi:10.1021 / jo701978v
- ^ Kreye, O .; Tóth, T .; Meier, M. J. Am. Chem. Soc., 2011, 133 (6), str. 1790–1792 [1] doi:10.1021 / ja1113003