Pascalové konstanty - Pascals constants - Wikipedia

Pascalovy konstanty jsou čísla použitá při hodnocení magnetické susceptibility z koordinační sloučeniny. Magnetická susceptibilita sloučeniny je součtem paramagnetické susceptibility spojené s nepárové elektrony a proti diamagnetický citlivost spojená s elektronové páry.^[1] Paramagnetická susceptibilita typicky výrazně převyšuje diamagnetickou susceptibilitu. Diamagnetická korekce tedy není zvažována pro mnoho účelů. Pro přesnější analýzy se však diamagnetické korekce počítají sečtením příspěvků od složek molekuly. Tyto skupinové příspěvky jsou Pascalovy konstanty. Tato analýza předpokládá, že tyto skupinové příspěvky jsou ve všech molekulách identické. Obecně platí, že velikost Pascalových konstant koreluje s počtem elektronů ve skupinách. Skupiny s rozšířeným pi-delokalizace mají větší diamagnetické korekce ve srovnání s příbuznými nasycenými ligandy.

Tyto korekční faktory poprvé popsal Pascal v roce 1910.^[2] Hodnoty a metoda analýzy byly několikrát revidovány. ^[1]

Reprezentativní Pascalovy konstanty^{[poznámky 1]}
kation	hodnota	anion	hodnota
Li⁺	-1.0	F⁻	-9.1
Na⁺	-6.8	Cl⁻	-23.4
K.⁺	-14.9	Br⁻	-34.6
Rb⁺	-22.5	Já⁻	-50.6
Čs⁺	-35	ACH⁻	-12.0
NH₄⁺	-40	CN⁻	-13.0
Mg²⁺	-5	NCS⁻	-31.0
Fe²⁺	-12.8	CO₃²⁻	-29.5
Spol²⁺	-12.8	NE₃⁻	-18.9
Ni²⁺	-12.8	TAK₄²⁻	-40.1
Cu²⁺	-12.8	ClO₃⁻	-30.2
Zn²⁺	-15	ClO₄⁻	-32
CD²⁺	-24	BrO₃⁻	-38.8
Hg²⁺	-40.0	IO₃⁻	-51.4
Pb²⁺	-32.0	IO₄⁻	-51.9

Reprezentativní Pascalovy konstanty^{[poznámky 1]}
ligandy	hodnota
H₂Ó	-13
NH₃	-18
pyridin	-49
ethylendiamin	-46.5
bipyridyl	-105
fenanthrolin	-128
acetylacetonát	-52
glycinát	-37
Trifenylfosfin	-167

Reprezentativní Pascalovy konstanty^{[poznámky 1]}
V kovalentních sloučeninách	hodnota
H	-2.93
B	-7.0
C	-6.00
C (kroužek)	-6.24
N (otevřený řetězec)	-5.57
N (zvonit)	-4.61
Ó	-4.6
F	-6.3
Cl	-20.1
Br	-30.6
Já	-44.6

U organických molekul se provádějí opravy pro jiné typy vazeb než jednoduché vazby C-C a CH.

Korekční konstanty^{[poznámky 1]}
Typ vazby	hodnota
C = C	+5.5
C≡C	+0.8
C = O	+6.3
COOH	-5.0
C≡N	0.0

Poznámky

^ ^A ^b ^C ^d hodnoty v Jednotky CGS, nn × 10⁻⁶/ g atomu

Reference

^ ^A ^b Bain, Gordon A .; Berry, John F. (2008). "Diamagnetické korekce a Pascalovy konstanty". J. Chem. Educ. 85 (4): 532. Bibcode:2008JChEd..85..532B. doi:10.1021 / ed085p532. pdf
^ Pascal, P. Ann. Chim. Phys. 1910, ročník 19, strana 5

[rpc-3] A ^b ^C ^d hodnoty v Jednotky CGS, nn × 10⁻⁶/ g atomu

[bain-1] A ^b Bain, Gordon A .; Berry, John F. (2008). "Diamagnetické korekce a Pascalovy konstanty". J. Chem. Educ. 85 (4): 532. Bibcode:2008JChEd..85..532B. doi:10.1021 / ed085p532. pdf

[2] Pascal, P. Ann. Chim. Phys. 1910, ročník 19, strana 5

[1]

[2]

[poznámky 1]