Oxidační karbonylace - Oxidative carbonylation

Oxidační karbonylace je třída reakcí, které se používají kysličník uhelnatý v kombinaci s oxidačním činidlem estery a uhličitanové estery. Tyto transformace využívají komplexy přechodných kovů jako homogenní katalyzátory.[1] Mnoho z těchto reakcí používá palladiové katalyzátory. Mechanicky tyto reakce připomínají Wackerův proces.

Ilustrativní oxidační karbonylace

Oxidační karbonylace pomocí katalyzátorů na bázi palladia umožňuje převést určité alkeny na homologované estery:

RCH = CH2 + CO + 1/2 O2 + MeOH → RCH = CHCO2Já + H2Ó

Předpokládá se, že takové reakce probíhají inzercí alkenu do Pd (II) -CO2Já vazba a ester metakarboxylové kyseliny následován eliminace beta-hydridu (Já = CH3).

Arylboronové kyseliny reagují se sloučeninami Pd (II) za vzniku Pd (II) -arylových druhů, které podléhají karbonylaci za vzniku Pd (II) -C (O) arylu. Tyto benzyl-Pd meziprodukty jsou zachyceny alkeny, které inzerují. Následná eliminace beta-hydridu poskytuje arylketon.[1]

Konverze methanolu na dimethylkarbonát oxidační karbonylací je ekonomicky konkurenceschopný fosgenace. Tato reakce se provádí komerčně za použití Cu (I) katalyzátorů:[2]

CO + 1/2 O2 + 2 MeOH → (MeO)2CO + H2Ó

Příprava dimethyloxalát oxidační karbonylací také přitahoval komerční zájem. Vyžaduje to jen Prekurzory C1:[3]

2 CO + 1/2 O2 + 2 MeOH → (MeO2C)2 + H2Ó

Reference

  1. ^ A b Beller, M .; Wu, X.-F. (2013). „Oxidační karbonylační reakce v karbonylačních reakcích katalyzovaných kovem s přechodem: karbonylativní aktivace vazeb C-X“. V M. Beller; X.-F. Wu (eds.). Karbonylační reakce katalyzované přechodem na kov: karbonylativní aktivace vazeb C-X. Berlín, Heidelberg: Springer. doi:10.1007/978-3-642-39016-6_8.
  2. ^ Hans-Josef Buysch. "Estery uhličité". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a05_197 / plný.
  3. ^ Hans-Jürgen Arpe: Industrielle Organische Chemie: Bedeutende Vor- und Zwischenprodukte, S. 168; ISBN  978-3-527-31540-6.