Syntéza chinolinu Niementowski - Niementowski quinoline synthesis

Syntéza chinolinu Niementowski
Pojmenoval podleStefan Niementowski
Typ reakceReakce tvořící prsten

The Syntéza chinolinu Niementowski je chemická reakce z anthranilové kyseliny a ketony (nebo aldehydy ) za vzniku derivátů y-hydroxychinolinu.[1][2][3][4]

Syntéza chinolinu Niementowski

Přehled

V roce 1894 Niementowski uvádí, že 2-fenyl-4-hydroxychinolin vznikl při zahřátí kyseliny anthranilové a acetofenonu na 120–130 ° C. Později zjistil, že při vyšší teplotě 200 ° C tvoří kyselina anthranilová a heptaldehyd minimální výtěžky 4-hydroxy-3-pentachinolinu.[5] Bylo publikováno několik recenzí.[6][7]

Variace

Díky teplotám potřebným pro tuto reakci je méně populární než jiná chinolin syntetické postupy. Byly však navrženy variace, aby se tato reakce stala pragmatičtější a užitečnější. Přidání oxychloridu fosforečného do reakční směsi za účelem zprostředkování kondenzace za vzniku obou izomerů důležitého předchůdce důležitého α1-adrenoreceptorový antagonista.[8] Když je substituována poloha 3 arylketonu, bylo prokázáno, že reakcí Niementowského typu s kyselinou propionovou může vzniknout 4-hydroxychinolin s 2-thiomethylovou substitucí.[9] Metoda byla také změněna tak, aby se vyskytovala s katalytickým množstvím báze,[10] nebo v přítomnosti kyseliny polyfosforečné.[11]

Mechanismus

Kvůli podobnosti s činidly v Friedlanderova syntéza chinolonů, a benzaldehyd s aldehyd nebo keton, mechanismus syntézy chinolinu Niementowski se minimálně liší od mechanismu syntézy Friedländer. Zatímco jsou studovány do hloubky, jsou možné dvě reakční cesty a obě mají významnou podporu.[5] Předpokládá se, že reakce začíná tvorbou Schiffovy báze a poté probíhá intra-molekulární kondenzací za vzniku iminového meziproduktu (viz níže). Poté dochází ke ztrátě vody, která vede k uzavření kruhu a tvorbě chinolinového derivátu. Většina důkazů to podporuje jako mechanismus za normálních podmínek 120–130 ° C. Alternativně reakce začíná intermolekulární kondenzací a následnou tvorbou iminového meziproduktu.[12] Ukázalo se, že posledně uvedená je častější za kyselých nebo bazických podmínek. Podobná cesta byla navržena pro Syntéza chinazolinu Niementowski.[13]

Možný mechanismus syntézy chinolinu Niementowski.

Reference

  1. ^ Niementowski, S. v. (1894). „Synthesen der Chinolinderivate“. Chemische Berichte. 27 (2): 1394–1403. doi:10,1002 / cber.18940270242.
  2. ^ Niementowski, S. v .; Orzechowski, B. (1895). „Synthesen der Chinolinderivate aus Anthranilsäure und Aldehyden“. Chemische Berichte. 28 (3): 2809–2822. doi:10,1002 / cber.18950280393.
  3. ^ Niementowski, S. v. (1905). „Ueber die Einwirkung des Benzoylessigesters auf Anthranilsäure (III. Mittheilung über Synthesen der Chinolinderivate)“. Chemische Berichte. 38 (2): 2044–2051. doi:10,1002 / cber.190503802142.
  4. ^ Niementowski, S. v. (1907). „Über die Einwirkung des Benzoylessigesters auf Anthranilsäure auf Anthrailsäure“. Chemische Berichte. 40 (4): 4285–4294. doi:10.1002 / cber.19070400444.
  5. ^ A b Hartz, str. 376–384
  6. ^ Manske, R. H. (1942). "Chemie chinolinů". Chem. Rev. 30: 127. doi:10.1021 / cr60095a006.
  7. ^ Hisano, T. (1973). „Nedávné studie o modifikované syntéze 4-chinazolonu Niementowski. Recenze“. Org. Přípravka. Postup. Int. 5 (4): 145–193. doi:10.1080/00304947309355565.
  8. ^ Rosini, M .; Anontello, A .; Cavalli, A .; Bolognesi, M .; Minarini, A .; Marucci, G .; Poggesi, E .; Melchiorre, C. (2003). "Sloučeniny související s prazosinem. Účinek transformace piperazinylchinazolinové skupiny na aminomethyltetrahydroakridinový systém na afinitu k α1-adrenoreceptorům". J. Med. Chem. 46 (23): 4895–4903. doi:10.1021 / jm030952q. PMID  14584940.
  9. ^ Wang, M. -X., Liu, Y., Huang, Z, -T .; Liu; Huang (2001). "Nová a pohodlná syntéza polyfunkčních chinolinů, chinolonů a jejich anulačních reakcí". Čtyřstěn dopisy. 42 (13): 2553–2555. doi:10.1016 / S0040-4039 (01) 00231-3.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  10. ^ Chong, R. J .; Siddiqui, M. A .; Sneickus, V. (1983). "Syntéza chirálního annuletu 1,4,7-triazacyklononany". Čtyřstěn dopisy. 43 (21): 3795–3798. doi:10.1016 / S0040-4039 (02) 00705-0.
  11. ^ Nahnda Kumar, R., Suresh, T., Mylithi, A., Mohan, P. S .; Suresh; Mythili; Mohan (2001). „Snadný vstup do pyrimido [4,5-b] chinolinů a jejich thio analogů“. Heterocykl. Commun. 7 (2): 193–198. doi:10.1515 / HC.2001.7.2.193.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  12. ^ Marco-Contelles, José; PéRez-Mayoral, Elena; Samadi, Abdelouahid; Carreiras, María do Carmo; Soriano, Elena (2009). „Nedávné pokroky v Friedländerově reakci“. Chemické recenze. 109 (6): 2652–2671. doi:10.1021 / cr800482c. PMID  19361199.
  13. ^ Hartz, s. 440–453

Bibliografie

  • Hartz, R. (2011) v Název Reakce v heterocyklické chemii IIJie Jack Li, E. J. Corey (eds.), Wiley, ISBN  978-0-470-08508-0.

Viz také