Snížení Luche - Luche reduction
| Snížení Luche | |
|---|---|
| Pojmenoval podle | Jean Louis Luche |
| Typ reakce | Organická redoxní reakce |
| Identifikátory | |
| Portál organické chemie | luche-redukce |
| RSC ontologické ID | RXNO: 0000286 |
Snížení Luche je selektivní organická redukce z a, β-nenasycené ketony na allylalkoholy s borohydrid sodný (NaBH4) a lanthanid chloridy, hlavně chlorid ceritý (CeCl3), v methanolu nebo ethanol.[1][2][3] Luche redukci lze provést chemoselektivně směrem k keton v přítomnosti aldehyd nebo směrem k α, β-nenasycenému ketonu v přítomnostikonjugované keton.[4]
An enone tvoří allylalkohol v 1,2-adici a konkurenční konjugát 1,4-adice je potlačen.
Selektivitu lze vysvětlit pomocí Teorie HSAB: karbonylové skupiny vyžadují pro 1,2-přidání tvrdé nukleofily. Tvrdost borohydridu se zvyšuje nahrazením hydridových skupin alkoxidovými skupinami, což je reakce katalyzovaná solí ceru zvýšením elektrofilnosti karbonylové skupiny. To je selektivní pro ketony, protože jich je více Lewis základní.
V jedné aplikaci je keton selektivně redukován v přítomnosti aldehydu. Ve skutečnosti za přítomnosti methanolu jako rozpouštědla tvoří aldehyd methoxyacetal, který je za redukčních podmínek neaktivní.
Reference
- ^ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategické aplikace pojmenovaných reakcí v organické syntéze: pozadí a podrobné mechanismy. Elsevier Akademický tisk. ISBN 0-12-429785-4.
- ^ Luche, J.-L. (1978). „Lanthanidy v organické chemii. 1. Selektivní 1,2 redukce konjugovaných ketonů“. J. Am. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi:10.1021 / ja00475a040.
- ^ Luche, J.-L .; Rodriguez-Hahn, L .; Crabbé, P. (1978). „Snížení obsahu přírodních enonů v přítomnosti chloridu ceričitého“. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (14): 601–602. doi:10.1039 / C39780000601.
- ^ Gemal, A. L .; Luche, J.-L. (1981). „Lanthanoidy v organické syntéze. 6. Redukce α-enonů borohydridem sodným v přítomnosti chloridů lanthanoidů: syntetické a mechanické aspekty“. J. Am. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi:10.1021 / ja00408a029.