Kryptoracemické sloučeniny - Kryptoracemic compounds

v Chemie, a kryptoracemická sloučenina nebo kryptoracemát (někdy falešný konglomerát) je racemická sloučenina krystalizující v a Sohncke vesmírná skupina (nebo chirální vesmírná skupina).

Ve většině případů racemické sloučeniny krystalizují centrosymmetrický krystalové struktury. V kryptoracemické sloučenině je chemické složení krystalu racemický ačkoli krystal je chirální.

Krystalograficky, v kryptoracemických sloučeninách, počet nezávislých molekul v asymetrická jednotka (Z ') je nutně větší než 1 a mělo by mít sudou hodnotu (s ohledem na racemické složení). Rozšířením, scalemické sloučeniny (nebo nevyvážené sloučeniny), tj. krystal s non-stechiometrický poměr enantiomeru, krystalizující v Sohncke prostorové skupině, jsou někdy zahrnuty do kryptoracemických sloučenin, i když nejsou strito-sensu kryptoracemickými.

Etymologie

Termín (kryptoracemát) vytvořil Ivan Bernal, který tento termín použil na zasedání Americké krystalografické asociace v roce 1995.[1]

Jméno je vyrobeno z krypto (z Starořečtina: κρυπτός, romanized: kryptos „skrytý“) a racemický. Vychází ze skutečnosti, že racemické složení je „skryto“ v chirální vesmírné skupině (obvykle enantiomerně čisté).

Frekvence kryptoracemických sloučenin v organických krystalech

Neexistuje žádné omezení prostorové skupiny pro krystalizaci racemické sloučeniny krystalizující buď v centrosymmetrické, nebo v necentrosymmetrické prostorové skupině (SG). Frekvence organických racemických sloučenin v EU Cambridge strukturální databáze je shrnut v následující tabulce:[2]

Frekvence vesmírných skupin (SG) racemických sloučenin v organických krystalech
Centrosymmetrické SGNecentrosymetrické achirální SGKryptoracemické sloučeniny

(Necentrosymetrické chirální SG nebo Sohncke SG)

StrukturaPovolenoPovolenoPovoleno
Frekvence92.75%6.25%1%
Nejlepší SGP21/C, C2 / c, Pbca, P-1Pna21, Pca21, CCP21, P212121

Kryptoracemické sloučeniny jsou tedy velmi vzácné a představují přibližně 1% racemických sloučenin.[2] Frekvence kryptoracemických sloučenin v celé organické látce Cambridge strukturální databáze byla odhadnuta na přibližně 0,4% až 0,8%.[2][3][4][5]

Přehled zahrnující organokovové sloučeniny se stereogenním atomem kovu roztřídil seznam 26 možných kryptoracemických sloučenin.[6]

Reference

  1. ^ Bernal, Ivan (1995). „Abstract 4a.I.e.“. Výroční zasedání ACA, Montreal, Quebec, Kanada.
  2. ^ A b C Clevers, Simon; Coquerel, Gérard (2020). „Lov a četnost kryptoracemické sloučeniny ve strukturální databázi Cambridge“. CrystEngComm: 10.1039.D0CE00303D. doi:10.1039 / D0CE00303D. ISSN  1466-8033.
  3. ^ Fábián, László; Brock, Carolyn Pratt (01.02.2010). „Seznam organických kryptoracemátů“. Acta Crystallographica, část B, strukturní věda. 66 (1): 94–103. doi:10.1107 / S0108768109053610. ISSN  0108-7681. PMID  20101089.
  4. ^ Grothe, E .; Meekes, H .; de Gelder, R. (01.06.2017). „Hledání stereoizomerismu v krystalografických databázích: algoritmus, analýza a chirální kuriozity“. Acta Crystallographica oddíl B. 73 (3): 453–465. doi:10.1107 / S2052520617001962. ISSN  2052-5206. PMID  28572555.
  5. ^ Rekis, Toms (01.06.2020). „Krystalizace chirálních molekulárních sloučenin: co se lze naučit z Cambridge Structural Database?“. Acta Crystallographica oddíl B. 76 (3): 307–315. doi:10.1107 / S2052520620003601. ISSN  2052-5206. PMID  32831251.
  6. ^ Bernal, Ivan; Watkins, Steven (01.03.2015). "Seznam organokovových kryptoracemátů". Acta Crystallographica, sekce C, strukturní chemie. 71 (3): 216–221. doi:10.1107 / S2053229615002636. ISSN  2053-2296. PMID  25734853.