Gattermannova reakce - Gattermann reaction
Gattermannova formylace | |
---|---|
Pojmenoval podle | Ludwig Gattermann |
Typ reakce | Substituční reakce |
Identifikátory | |
RSC ontologické ID | RXNO: 0000139 |
The Gattermannova reakce, (také známý jako Gattermannova formylace a Gattermannova syntéza salicylaldehydu) je chemická reakce, ve které jsou aromatické sloučeniny formulovaný směsí kyanovodík (HCN) a chlorovodík (HCl) v přítomnosti a Lewisova kyselina katalyzátor jako AlCl3. Je pojmenován podle německého chemika Ludwig Gattermann[1] a je podobný Friedel – Craftsova reakce.
Reakci lze zjednodušit nahrazením HCN / AlCl3 kombinace s kyanid zinečnatý.[2] I když je také vysoce toxický, Zn (CN)2 je pevná látka, takže je bezpečnější pracovat s ní než s plynným HCN.[3] Zn (CN)2 reaguje s HCl za vzniku klíčového reaktantu HCN a Zn (CN)2 který slouží jako katalyzátor Lewisovy kyseliny in situ. Příklad Zn (CN)2 metoda je syntéza mesitaldehyd z mesitylen.[4]
Gattermann – Kochova reakce
Gattermann – Kochova formylace | |
---|---|
Pojmenoval podle | Ludwig Gattermann Julius Arnold Koch |
Typ reakce | Substituční reakce |
The Gattermann – Kochova reakce, pojmenovaná podle německých chemiků Ludwiga Gattermanna a Julius Arnold Koch,[5] je varianta Gattermannovy reakce, ve které kysličník uhelnatý Místo kyanovodíku se používá (CO).[6]
Na rozdíl od Gattermannovy reakce nelze tuto reakci použít fenol a fenol éter substráty.[3] Ačkoli vysoce nestabilní formylchlorid byl původně postulován jako meziprodukt, formyl kation (tj. Protonovaný oxid uhelnatý), [HCO]+Nyní se předpokládá, že reaguje přímo s arenem bez počáteční tvorby formylchloridu.[7] Navíc, když se jako chlorid zinečnatý použije místo chloridu hlinitého například chlorid zinečnatý, nebo když se oxid uhelnatý nepoužívá za vysokého tlaku, může být přítomnost stop chlorid měďnatý nebo chlorid nikelnatý kokatalyzátor je často nezbytný. Kokatalyzátor přechodného kovu může sloužit jako „nosič“ tím, že nejprve vytvoří reakci s CO za vzniku karbonylového komplexu, který se poté transformuje na aktivní elektrofil.[8]
Viz také
Reference
- ^ Gattermann, L .; Berchelmann, W. (1898). "Synthese aromatischer Oxyaldehyde". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31 (2): 1765–1769. doi:10,1002 / cber.18980310281.
- ^ Adams R.; Levine, I. (1923). „Zjednodušení Gattermannovy syntézy hydroxy Aldehydů“. J. Am. Chem. Soc. 45 (10): 2373–77. doi:10.1021 / ja01663a020.
- ^ A b Adams, Roger (1957). Organic Reactions, svazek 9. New York: John Wiley & Sons, Inc. s. 38 a 53–54. doi:10.1002 / 0471264180.nebo009.02. ISBN 9780471007265.
- ^ Fuson, R. C .; Horning, E. C .; Rowland, S. P .; Ward, M. L. (1955). „Mesitaldehyd“. Organické syntézy. doi:10.15227 / orgsyn.023.0057.; Kolektivní objem, 3, str. 549
- ^ Gattermann, L .; Koch, J. A. (1897). „Eine Synthese aromatischer Aldehyde“. Chemische Berichte. 30 (2): 1622–1624. doi:10,1002 / cber.18970300288.
- ^ Li, Jie Jack (2003). Název Reakce: Sbírka podrobných reakčních mechanismů (k dispozici na Knihy Google ) (2. vyd.). Springer. p. 157. ISBN 3-540-40203-9.
- ^ Kurti, Laszlo. (2005). Strategické aplikace pojmenovaných reakcí v organické syntéze: pozadí a podrobné mechanismy. Czako, Barbara. Burlington: Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC 850164343.
- ^ Dilke, M. H .; Eley, D. D. (1949). „550. Gattermann – Kochova reakce. Část II. Kinetika reakce“. J. Chem. Soc. 0: 2613–2620. doi:10.1039 / JR9490002613. ISSN 0368-1769.