Difenylamin - Diphenylamine
![]() | |
![]() | |
Jména | |
---|---|
Preferovaný název IUPAC N-Fenylanilin | |
Ostatní jména (Difenyl) amin Difenylamin (zastaralý[1]) Difenylazan N-Fenylbenzenamin Anilinobenzen (Fenylamino) benzen N,N-Difenylamin C.I. 10355 Fenylbenzenamin | |
Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
Zkratky | DPA |
508755 | |
ChEBI | |
ChEMBL | |
ChemSpider | |
Informační karta ECHA | 100.004.128 ![]() |
Číslo ES |
|
67833 | |
KEGG | |
PubChem CID | |
Číslo RTECS |
|
UNII | |
UN číslo | 2811 3077 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
Vlastnosti | |
C12H11N | |
Molární hmotnost | 169,23 g / mol |
Vzhled | Bílá, špinavě bílá[2] |
Zápach | příjemné, květinové[3] |
Hustota | 1,2 g / cm3 |
Bod tání | 53 ° C (127 ° F; 326 K) |
Bod varu | 302 ° C (576 ° F; 575 K) |
0.03%[3] | |
Tlak páry | 1 mmHg (108 ° C)[3] |
Kyselost (strK.A) | 0.79[4] |
-109.7·10−6 cm3/ mol | |
Nebezpečí | |
Hlavní nebezpečí | Toxický. Možný mutagen. Možný teratogen. Zdraví škodlivý při styku s kůží a při požití nebo vdechování. Dráždivý. |
Bezpečnostní list | Vidět: datová stránka |
Piktogramy GHS | ![]() ![]() ![]() ![]() |
Signální slovo GHS | Nebezpečí |
H301, H311, H319, H331, H373, H400, H410 | |
P260, P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301 + 310, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P311, P312, P314, P321, P322, P330, P337 + 313, P361, P363, P391, P403 + 233, P405, P501 | |
NFPA 704 (ohnivý diamant) | |
Bod vzplanutí | 152 ° C (306 ° F; 425 K) |
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví): | |
PEL (Dovolený) | žádný[3] |
REL (Doporučeno) | TWA 10 mg / m3[3] |
IDLH (Okamžité nebezpečí) | N.D.[3] |
Související sloučeniny | |
Příbuzný Amin | Anilin |
Stránka s doplňkovými údaji | |
Index lomu (n), Dielektrická konstanta (εr), atd. | |
Termodynamické data | Fázové chování pevná látka - kapalina - plyn |
UV, IR, NMR, SLEČNA | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
![]() ![]() ![]() | |
Reference Infoboxu | |
Difenylamin je organická sloučenina s vzorec (C6H5)2NH. Sloučenina je derivátem anilin, skládající se z amin vázán na dva fenyl skupiny. Sloučenina je bezbarvá pevná látka, ale komerční vzorky jsou často žluté kvůli oxidovaným nečistotám.[5] Difenylamin se dobře rozpouští v mnoha běžných organických rozpouštědlech a je mírně rozpustný ve vodě.[6] Používá se hlavně pro své antioxidant vlastnosti. Difenylamin je široce používán jako průmyslový antioxidant, barvivo mořidlo a činidlo a je také zaměstnán v zemědělství jako fungicid a antihelmintikum.[7]
Příprava a reaktivita
Difenylamin se vyrábí tepelnou deaminací anilin nad oxidem katalyzátory:
- 2 C.6H5NH2 → (C.6H5)2NH + NH3
Je to slabá základna s a K.b z 10−14. Se silnými kyselinami tvoří soli. Například léčba pomocí kyselina sírová dává bisulfát [(C6H5)2NH2]+[HSO4]− jako bílý nebo nažloutlý prášek s t.t. 123 až 125 ° C.[8]
Difenylamin podléhá různým cyklizačním reakcím. S síra, to dává fenothiazin, předchůdce léčiv.[9]
- (C6H5)2NH + 2 S → S (C.6H4)2NH + H2S
S jodem podléhá dehydrogenaci karbazol, s vydáním jodovodík:
- (C6H5)2NH + I2 → (C.6H4)2NH + 2 HI
Arylace s jodbenzen dává trifenylamin.[10] také se používá jako testovací činidlo při dische testu.
Aplikace
Inhibitor opaření Apple
Difenylamin se používá jako před sklizní nebo po sklizni spařit inhibitor pro jablka aplikovaný jako úprava vnitřního zálivky. Jeho aktivita proti opaření je výsledkem jeho antioxidačních vlastností, které chrání jablko kůže z produktů oxidace α-farnesene během skladování.[11] Apple opaření je fyzické zranění, které se projevuje hnědými skvrnami po vyjmutí ovoce z chladírenského skladu.
Stabilizátor pro bezdýmný prach
Při výrobě bezdýmný prášek, difenylamin se běžně používá jako stabilizátor,[12] takové, že střelné zbytky analýza usiluje o kvantifikaci stop difenylaminu.[13] Difenylamin funguje vazbou produktů rozkladu nitrocelulózy (např. NO, NO2a kyselina dusičná), které brání těmto produktům odbourávání zrychlovat další odbourávání.[14]
Antioxidant
Alkylované difenylaminy fungují jako antioxidanty v mazivech,[15] schváleno pro použití ve strojích, u kterých není vyloučen kontakt s potravinami.[16] Alkylované difenylaminy a další deriváty se používají jako anti-ozonanty při výrobě pryžových výrobků, což odráží antioxidační povahu derivátů anilinu.[5][17]
Indikátor redoxu
Mnoho derivátů difenylaminu se používá jako redoxní ukazatele které jsou zvláště užitečné při alkalických redoxních titracích.[18] Kyselina difenylaminesulfonová je jednoduchý prototyp redoxního indikátoru díky své zlepšené rozpustnosti ve vodě ve srovnání s difenylaminem.[19] Byly učiněny pokusy vysvětlit barevné změny spojené s oxidací difenylaminu.[20][21]
V související aplikaci je difenylamin oxidován dusičnanem za vzniku podobného modrého zbarvení v difenylaminový test na dusičnany.
Barviva
Několik azobarviva jako Metanilová žlutá, Disperzní oranžová 1, a Kyselina oranžová 5 jsou deriváty difenylaminu.
Toxicita
V pokusech na zvířatech byl difenylamin po požití ústy rychle a úplně absorbován. Podstupoval metabolismus na sulfonyl a glukuronyl konjugáty a rychle se vylučoval hlavně močí. Akutní orální a dermální toxicita byla nízká. Difenylamin může způsobit vážné podráždění očí. Nebylo to dráždivé pro pokožku a nebylo technicky proveditelné testovat studii akutní toxicity inhalací. Difenylamin cílí na červená krvinka systému a může způsobit abnormální chování erytropoéza ve slezině, a tím přetížení sleziny, a hemosideróza. Při delší expozici byly zjištěny změny v játrech a ledvinách.[6] Při jasných toxických dávkách rodičovských zvířat byly reprodukční účinky omezeny na snížená implantační místa u samic F1 spojená se sníženou velikostí vrhu potkana, což naznačuje možný mutagenní nebo teratogenní účinek. Nelze připsat žádný vliv na vývoj.[6] Americké CDC NIOSH uvádí následující příznaky otravy: podráždění očí, kůže, sliznic; ekzém; tachykardie, hypertenze; kašel, kýchání; methemoglobinemie; zvýšený krevní tlak a srdeční frekvence; proteinurie, hematurie (krev v moči), poranění močového měchýře; u zvířat: teratogenní účinky.[22]
Krátkodobě NOAEL 9,6 - 10 mg / kg tělesné hmotnosti / den bylo odvozeno z 90denních studií na potkanech, 90denních psech a 1letých studiích psů a dlouhodobý NOAEL byl 7,5 mg / kg bw / den. Přijatelný denní příjem difenylaminu bylo 0,075 mg / kg tělesné hmotnosti / den na základě 2leté studie na potkanech s použitím bezpečnostního faktoru 100; přijatelná úroveň expozice obsluhy byla 0,1 mg / kg tělesné hmotnosti / den.[6]
Ve studii metabolismu difenylaminu u sklizených a namočených jablek v různých časových intervalech bylo pozorováno, že radioaktivně značené zbytky difenylaminu pronikají z povrchu do buničiny, která po 40 týdnech obsahovala 32% zbytku. Difenylamin byl vždy hlavním zbytkem, ale ve vzorcích jablek, jejichž identifikační experti považovali za nedostatečné, byly nalezeny 3 metabolity v dobrém množství. (Kim-Kang, H. 1993. Metabolismus 14C-difenylaminu v skladovaných jablkách - povaha zbytku v rostlinách Zpráva RPT00124. Studie XBL 91071. XenoBiotic Laboratories, Inc., USA, nepublikováno) citováno v [6][23] Existuje mezera v údajích o přítomnosti nebo tvorbě nitrosaminů v metabolismu jablek nebo během zpracování.[6] Karcinogen 4-aminobifenyl může doprovázet difenylamin jako nečistotu.[22]
Difenylamin má nízkou akutní a krátkodobou toxicitu pro ptáky, ale je velmi toxický pro vodní organismy. Riziko biologických metod čištění odpadních vod bylo hodnoceno jako nízké.[6]
Nečistota v komerčním difenylaminu, která indukuje polycystické onemocnění ledvin v krysy byl identifikován v roce 1981. Laboratorní studie s vysoce čištěným difenylaminem ukázaly, že nečistotu lze vytvořit zahřátím difenylaminu.[24]
Osud životního prostředí
Difenylamin je podle MSDS z roku 2014 považován za prakticky nerozpustný. Vykazuje velmi nízkou perzistenci v přímé vodě fotolýza experimenty v laboratoři a je mírně těkavý. Byla odhadnuta nepřímá fotooxidace v atmosféře reakcí s hydroxylovými radikály. Navzdory omezeným údajům byly informace dostatečné na to, aby EK charakterizovala environmentální riziko jako zanedbatelné, protože zamýšlené použití difenylaminu bylo v interiéru.
Zbytky v ovoci a alternativy
Ze 744 testovaných jablek USDA zjištěno, že 82,7% z nich má difenylaminový zbytek mezi 0,005 - 4,3 ppm, což je pod toleranční úrovní 10 EPM podle US EPA.[25] Pro kontrolu opařování jablek existuje řada alternativ k použití difenylaminu.[26]
Nařízení
Evropa
Sada ES maximální limity reziduí pro difenylamin v roce 2005. (příloha II a část B přílohy III nařízení (ES) č. 396/2005). Difenylamin byl jednou z 84 látek a Evropská komise (ES) přezkumný program, na který se vztahuje nařízení z roku 2002 vyžadující Evropský úřad pro bezpečnost potravin (EFSA) na žádost EK uspořádat vzájemné hodnocení počátečního hodnocení, tj. Návrh posouzení rizik, a poskytnout EK do 6 měsíců závěr. Posouzení, které EFSA obdržel v roce 2007, zahájilo v říjnu 2007 vzájemné hodnocení odesláním k nahlédnutí členským státům ES a žadatelům, dvěma výrobcům, Cerexagri sa, italské dceřiné společnosti United Phosphorus Ltd (UPL), a Pace International. LLC. V důsledku vzájemného hodnocení většinou chybí údaje o rizicích pro spotřebitele, zejména o úrovních a toxicitě neidentifikovaných metabolitů látky, možné tvorbě nitrosaminů během skladování účinné látky a během zpracování ošetřených jablek a nedostatku údajů o potenciálním produktu rozkladu reziduí difenylaminu ve zpracovaných komoditách se EK dne 30. listopadu 2009 rozhodla odejmout povolení přípravků na ochranu rostlin obsahujících difenylamin. (2009/859 / ES)
„Evropská pracovní skupina pro difenylamin“ znovu předložila žádost EK s více údaji a dne 3. prosince 2010 obdržela EFSA další zprávu. EFSA dospěl k závěru, že posouzení rizik nevyloučilo obavy dne 5. prosince 2011, zveřejnilo toto stanovisko v 2012 [27] a zákon se stal v roce 2013.[28]
Smíšený výbor WHO / FAO
Výbor zřídil přijatelný denní příjem 0,02 mg / kg / den na schůzce o reziduích pesticidů.[23]
US EPA
Po průchodu Zákon o ochraně kvality potravin (FQPA) z roku 1996, USA EPA stanovila úroveň tolerance pro jablka na 10 ppm a pro maso a mléko na 0 ppm. Předběžná hodnota LOAEL byla 10 mg / kg / den [29] V roce 1997 EPA schválila opětovnou registraci difenylaminu a stanovila, že doporučené tolerance splňují bezpečnostní normy podle FQPA a že „adekvátní údaje naznačují, že tolerance pro rezidua v mléce a masu lze zvýšit z 0,0 ppm a stanovit jako samostatné tolerance stanovené na 0,01 ppm“ .[30] EPA od té doby nekontrolovala difenylamin.
Reference
- ^ „Přední záležitost“. Nomenklatura organické chemie: Doporučení IUPAC a preferovaná jména 2013 (modrá kniha). Cambridge: Královská společnost chemie. 2014. s. 671. doi:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ https://www.sigmaaldrich.com/Graphics/COfAInfo/SigmaSAPQM/SPEC/24/242586/242586-BULK_______SIAL_____.pdf
- ^ A b C d E F NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0240". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
- ^ "Difenylamin".
- ^ A b P. F. Vogt, J. J. Gerulis, „Amines, Aromatic“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a02_037
- ^ A b C d E F G „Závěr z odborného hodnocení účinné látky difenylaminu z hlediska posouzení rizika pesticidů“. Deník EFSA. 10: 2486. 25. ledna 2012. doi:10.2903 / j.efsa.2012.2486.
- ^ „Identifikace toxických nečistot v komerčním difenylaminu“, Věstník znečištění životního prostředí a toxikologie, Únor 1977, svazek 17, číslo 2, str. 204–207. Autorem je S Safe, O Hutzinger, JFS Crocker, SC Digout
- ^ The Merck Index, 10. vydání., (1983), str. 485, Rahway: Merck & Co.
- ^ T. Kahl, K.-W. Schröder, F. R. Lawrence, W. J. Marshall, Hartmut Höke, Rudolf Jäckh, „Aniline“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH: Weinheim. doi:10.1002 / 14356007.a02_303
- ^ F. D. Hager (1941). "Trifenylamin". Organické syntézy.; Kolektivní objem, 1, str. 544
- ^ Ingle, M; M. C. D'Souza (1989). „Fyziologie a kontrola povrchního opaření jablek: recenze“. HortScience. 24 (28): 31.
- ^ Cook, Stanley G (1935). "Stanovení difenylaminu v bezdýmných prášcích". Analytická edice průmyslové a inženýrské chemie. 7 (4): 250–255. doi:10.1021 / ac50096a019.
- ^ Leggett, Lana S; Lott, Peter F (1989). "Analýza zbytků střel pomocí organických stabilizátorů a nitrocelulózy". Microchemical Journal. 39: 76–85. doi:10.1016 / 0026-265X (89) 90012-X.
- ^ Drzyzga, Oliver (2003). „Difenylamin a jeho deriváty v životním prostředí: přehled“. Chemosféra. 53 (8): 809–818. Bibcode:2003Chmsp..53..809D. doi:10.1016 / S0045-6535 (03) 00613-1. PMID 14505701.
- ^ Jun Dong; Cyril A. Migdal (2009). "1. Antioxidanty". V Leslie R. Rudnick (ed.). Doplňky maziv: Chemie a aplikace (2. vyd.). CRC Press. s. 3–50. ISBN 978-1420059656.
- ^ Canady, Richard; Richard Lane; Greg Paoli; Margaret Wilson; Heidi Bialk; Steven Hermansky; Brent Kobielush; Ji-Eun Lee; Craig Llewellyn; Joseph Scimeca (říjen 2013). „Stanovení použitelnosti prahových hodnot toxikologických přístupů k látkám nacházejícím se v potravinách“. Crit Rev Food Sci Nutr. 53 (12): 1239–1249. doi:10.1080/10408398.2012.752341. PMC 3809586. PMID 24090142.
- ^ Hans-Wilhelm Engels; Herrmann-Josef Weidenhaupt; Manfred Pieroth; Werner Hofmann; Karl-Hans Menting; Thomas Mergenhagen; Ralf Schmoll; Stefan Uhrlandt (2011). „Guma, 9. Chemikálie a přísady“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a23_365.pub3.
- ^ Willard, H. H; Manalo, G. D (1947). „Deriváty difenylaminu jako indikátory redukce oxidace v alkalickém roztoku“. Analytická chemie. 19 (3): 167–170. doi:10.1021 / ac60003a011.
- ^ Sarver, L. A; Kolthoff, I. M (1931). „Kyselina difenylaminsulfonová jako nový indikátor redukce oxidace“. Journal of the American Chemical Society. 53 (8): 2902–2905. doi:10.1021 / ja01359a010.
- ^ Sarver, L. A; Kolthoff, I. M (1937). "Elektrochemické vlastnosti kyseliny difenylbenzidinsulfonové". Journal of the American Chemical Society. 59: 23–25. doi:10.1021 / ja01280a007.
- ^ Sriramam, K (1977). "Mechanická interpretace redoxního chování difenylaminu". Talanta. 24 (1): 31–36. doi:10.1016/0039-9140(77)80181-1. PMID 18962017.
- ^ A b "Difenylamin". NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. CDC NIOSH. 4. dubna 2011. Citováno 29. dubna 2014.
- ^ A b fao (2007). „Hodnocení JMPR 2007, difenylamin (030) 155–189“ (PDF). Společné zasedání FAO / WHO o reziduích pesticidů. KDO, FAO. s. 1–35. Citováno 29. dubna 2014.
- ^ Clegg, S; Bezpečné, S; Crocker, JF (1981). "Identifikace toxické nečistoty v komerčním difenylaminu". J Environ Sci Health B. 16 (2): 125–30. doi:10.1080/03601238109372245. PMID 7252059.
- ^ „Souhrnný program dat o pesticidech za kalendářní rok 2010“. USDA. str. 189. Citováno 29. dubna 2014.
- ^ Colin R. Little, Robert J. Holmes „Skladovací technologie pro jablka a hrušky: Průvodce výrobou, posklizňovou úpravou a skladováním plodů plodů v Austrálii“, Institut pro rozvoj zahradnictví, 2000.
- ^ „Závěr z odborného hodnocení účinné látky difenylaminu z hlediska posouzení rizika pesticidů. Evropský úřad pro bezpečnost potravin“. Deník EFSA. 11 (3): 2486–2527. 2012. doi:10.2903 / j.efsa.2013.3130.
- ^ EK (12. března 2013). „Nařízení Evropské komise č. 772/2012 ze dne 8. srpna 2013, kterým se mění přílohy II, III a V nařízení Evropského parlamentu a Rady (ES) č. 396/2005, pokud jde o maximální limity reziduí difenylaminu v některých produktech nebo na nich“. Věstník Evropské unie. L 217/2 (3): 3130. doi:10.2903 / j.efsa.2013.3130.
- ^ EPA (13. května 1999). „Difenylamin; tolerance pesticidů; 40 CFR část 180“ (PDF). Federální registr. 64 (92): 25842–25848. Citováno 28. dubna 2014.
- ^ „Akce s tolerancí k difenylaminu 11/01“. Federální registr. 4. prosince 2011. Citováno 29. dubna 2014.
externí odkazy
- Mezinárodní karta chemické bezpečnosti 0466
- NIOSH Kapesní průvodce chemickými nebezpečími. "#0240". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).