Dimethylfenylfosfin - Dimethylphenylphosphine

Dimethylfenylfosfin
Jména
	Název IUPAC Dimethylfenylfosfan
	Ostatní jména Dimethylfenylfosfin
Identifikátory
Číslo CAS	672-66-2 ;
3D model (JSmol )	Interaktivní obrázek;
ChEBI	CHEBI: 30671 ;
ChemSpider	62800 ;
Informační karta ECHA	100.010.543
Číslo ES	211-595-3;
PubChem CID	69597;
Řídicí panel CompTox (EPA)	DTXSID70217481 ;
	InChI InChI = 1S / C8H11P / c1-9 (2) 8-6-4-3-5-7-8 / h3-7H, 1-2H3 Klíč: HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C8H11P / c1-9 (2) 8-6-4-3-5-7-8 / h3-7H, 1-2H3 Klíč: HASCQPSFPAKVEK-UHFFFAOYAS;
	ÚSMĚVY P (c1ccccc1) (C) C;
Vlastnosti
Chemický vzorec	C8H11P
Molární hmotnost	138,14 g / mol
Vzhled	průhledná světle bledě žlutá kapalina
Hustota	0,971 g / cm3
Bod tání	N / A
Bod varu	74 až 75 ° C (165 až 167 ° F; 347 až 348 K) při 12 mmHg
Rozpustnost ve vodě	Nerozpustný
Struktura
Molekulární tvar	Pyramidový
Nebezpečí
Bezpečnostní list	[1]
R-věty (zastaralý)	R10 R36 R37 R38
S-věty (zastaralý)	S26 S36
Bod vzplanutí	49 ° C (120 ° F; 322 K)
	Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	ověřit (co je ?)
	Reference Infoboxu

Dimethylfenylfosfin je organofosforová sloučenina se vzorcem P (C₆H₅) (CH₃)₂. The fosfor je připojen k a fenyl skupina a dva methyl skupiny, což z něj činí nejjednodušší aromatický alkylfosfin. Tato bezbarvá na vzduch citlivá kapalina se běžně používá jako a ligand v komplexy přechodných kovů. Tyto komplexy jsou často rozpustné v organických rozpouštědlech.

Příprava

Dimethylfenylfosfin se připraví reakcí methylmagnesiumhalogenid s dichlorfenylfosfin.

(C₆H₅) Cl₂P + 2CH₃MgBr → (C.₆H₅) (CH₃)₂P + 2MgBrCl

The fosfin se čistí destilací za sníženého tlaku.^[1]Řešení (C.₆H₅) (CH₃)₂P v CDCI₃ ukazuje protonová NMR signály při 5 7,0-7,5 a dublet při 5 1,2. The fosfor-31 NMR spektrum ukazuje singlet při -45,9 ppm v CDCI₃.^[2]

Struktura a vlastnosti

Dimethylfenylfosfin je a pyramidová molekula Kde fenyl skupina a dva methyl skupiny jsou spojeny s fosforem. The délka vazby a úhly jsou následující: P-C_Mě: 1,844, P-C_Ph: 1,845 Á, C-C: 1,401 Á, C-H_Mě: 1,090 Á, C-H_Ph: 1,067 Á, C-P-C: 96,9 °, C-P-C (kruh): 103,4 °, P-C-H: 115,2 °.^[3]

Když jsou připojeny k chirálním kovovým centrům, jsou to P-methylové skupiny diastereotopický, které se objevují jako samostatné dublety v ¹H NMR spektrum.

Srovnání s příbuznými fosfinovými ligandy

Ν_CO IrCl (CO) (PPh₃)₂ a IrCl (CO) (PMe₂Ph)₂ jsou oba na 1960 cm⁻¹, zatímco ν_CO pro IrCl (CO) (PMe₃)₂ je na 1938 cm⁻¹.^[4]^[5]

Pokud jde o zásaditost, dimethylfenylfosfin je meziprodukt mezi trialkyl- a trifenylfosfinem:^[6]^[7]

[HPEt₃]⁺ = 8.7
[HPMe₂Ph]⁺ = 6.8
[HPPh₃]⁺ = 2.7

Ligand úhel kužele (θ) je vrcholový úhel válcového kužele, který je vystředěn 2,28 Å od středu atomu P. Úhel kužele nesymetrického ligandu však nelze určit současně. Za účelem stanovení účinného úhlu kužele pro nesymetrický ligand PX₁X₂X₃, je použita následující rovnice:

{displaystyle heta = {frac {2} {3}} součet _ {i = 1} ^ {3} {frac {heta _ {i}} {2}}}

Kde θ_i představují poloviční úhel.

Výsledné úhly pro PMe₃, PMe₂Ph, PPh₃ jsou: PMe₃ = 118 °, PMe₂Ph = 122 °, PPh₃ = 145 °. Tak, PMe₂Ph má střední velikost vzhledem k PMe₃ a PPh₃.^[8]

Reference

^ C. Frajerman; B. Meunier (1983). Příprava dimethylfenylfosfinu. Anorganické syntézy. 22. 133–135. doi:10.1002/9780470132531. ISBN 9780470132531.
^ Laszlo T. Mika; Laszlo Orha; Norbert Farkas; Istvan T. Horváth (2009). "Efektivní syntéza ve vodě rozpustných alkyl-bis (m-sulfonovaných-fenyl) - a dialkyl- (m-sulfonovaných-fenyl) -fosfinů a jejich hodnocení při hydrogenaci kyseliny maleinové ve vodě katalyzované rhodiem". Organometallics. 28 (5): 1593. doi:10.1021 / om800570r.
^ Novikov, V. P .; Kolomeets, V. I., Syshchikov, Yu. N .; Vilkov, L. V .; Yarkov, A. V .; Tsvetkov, E. N .; Raevskii, O.A. „Výzkum struktury dimethylfenylfosfinu pomocí elektronové difrakce v plynné fázi a vibrační spektroskopie“ Zh. Struktura. Khim. (J. Struc. Chem.) 1984, svazek 25, č. 5 688. doi:10.1007 / BF00747909
^ S.A. Cotton, Chemistry of Precious Metals., 1997, 152-157, ISBN 0-7514-0413-6, ISBN 978-0-7514-0413-5
^ A. R. Norris; J. A. V. Kessel, „Oxidační přidání 3,5-dinitrobenzoylchloridu do trans-Chlorokarbonylbis (dimethylfenylfosfin) iridium (I) Canadian Journal of Chemistry, 1973, svazek 51, 4145-4151, doi:10.1139 / CJC-51-24-4145.
^ Russell C. Bush; Robert J. Angelici (1988). "Fosfinové bazality, jak je stanoveno Prototypy entalpií". Inorg. Chem. 27 (4): 681–686. doi:10.1021 / ic00277a022.
^ Tianshu Li; Alan J. Lough; Robert H. Morris (2007). „Stupnice kyselosti tetrafluoroboritanových solí fosfoniových a hydridových sloučenin železa v [D2] dichlormethanu“. Chemistry: A European Journal. 13 (13): 3796–3803. doi:10.1002 / chem.200601484. PMID 17245785..
^ C. A. Tolman, Chem. Rev., Steric effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homogeneous Catalysis., 1977, svazek 77, strany 313-348. doi:10.1021 / cr60307a002

[1] C. Frajerman; B. Meunier (1983). Příprava dimethylfenylfosfinu. Anorganické syntézy. 22. 133–135. doi:10.1002/9780470132531. ISBN 9780470132531.

[2] Laszlo T. Mika; Laszlo Orha; Norbert Farkas; Istvan T. Horváth (2009). "Efektivní syntéza ve vodě rozpustných alkyl-bis (m-sulfonovaných-fenyl) - a dialkyl- (m-sulfonovaných-fenyl) -fosfinů a jejich hodnocení při hydrogenaci kyseliny maleinové ve vodě katalyzované rhodiem". Organometallics. 28 (5): 1593. doi:10.1021 / om800570r.

[3] Novikov, V. P .; Kolomeets, V. I., Syshchikov, Yu. N .; Vilkov, L. V .; Yarkov, A. V .; Tsvetkov, E. N .; Raevskii, O.A. „Výzkum struktury dimethylfenylfosfinu pomocí elektronové difrakce v plynné fázi a vibrační spektroskopie“ Zh. Struktura. Khim. (J. Struc. Chem.) 1984, svazek 25, č. 5 688. doi:10.1007 / BF00747909

[4] S.A. Cotton, Chemistry of Precious Metals., 1997, 152-157, ISBN 0-7514-0413-6, ISBN 978-0-7514-0413-5

[5] A. R. Norris; J. A. V. Kessel, „Oxidační přidání 3,5-dinitrobenzoylchloridu do trans-Chlorokarbonylbis (dimethylfenylfosfin) iridium (I) Canadian Journal of Chemistry, 1973, svazek 51, 4145-4151, doi:10.1139 / CJC-51-24-4145.

[6] Russell C. Bush; Robert J. Angelici (1988). "Fosfinové bazality, jak je stanoveno Prototypy entalpií". Inorg. Chem. 27 (4): 681–686. doi:10.1021 / ic00277a022.

[7] Tianshu Li; Alan J. Lough; Robert H. Morris (2007). „Stupnice kyselosti tetrafluoroboritanových solí fosfoniových a hydridových sloučenin železa v [D2] dichlormethanu“. Chemistry: A European Journal. 13 (13): 3796–3803. doi:10.1002 / chem.200601484. PMID 17245785..

[8] C. A. Tolman, Chem. Rev., Steric effects of Phosphorus Ligands in Organometallic Chemistry and Homogeneous Catalysis., 1977, svazek 77, strany 313-348. doi:10.1021 / cr60307a002

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]