Dichlorobis (trifenylfosfin) nikl (II) - Dichlorobis(triphenylphosphine)nickel(II)

Dichlorobis (trifenylfosfin) nikl (II)
TransNiCl2P2 a čtyřboká.png
Jména
Název IUPAC
dichloridobis (trifenylfosfin) nikl (II)
Ostatní jména
Bis (trifenylfosfin) nikl (II) dichlorid
Bis (trifenylfosfin) nikl (II) chlorid
Dichlorobis (trifenylfosfin) nikl (II)
Bis (trifenylfosfin) niklchlorid
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Číslo ES
  • 238-154-8
Vlastnosti
C36H30Cl2NiP2
Vzhledfialově modrá (čtyřboká) nebo červená (čtvercová planární)
Nebezpečí
Piktogramy GHSGHS07: Zdraví škodlivýGHS08: Nebezpečí pro zdraví
Signální slovo GHSNebezpečí
H302, H317, H350, H412
P201, P202, P261, P264, P270, P272, P273, P280, P281, P301 + 312, P302 + 352, P308 + 313, P321, P330, P333 + 313, P363, P405, P501
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Dichlorobis (trifenylfosfin) nikl (II) je komplex fosfinu kovu se vzorcem NiCl2[P (C.6H5)3]2. Je to tmavě modrá krystalická pevná látka. Používá se jako katalyzátor pro organická syntéza.[1]

Syntéza a struktura

Dichlorbis (trifenylfosfin) nikl (II) je komerčně dostupné činidlo. Modrý isomer se připraví zpracováním hydratovaného chloridu nikelnatého pomocí trifenylfosfin v alkoholech nebo ledové kyselině octové:[1]

NiCl2• 6H2O + 2 PPh3 → NiCl2(PPh3)2 + 6 hodin2Ó

Když se nechá krystalizovat z chlorovaných rozpouštědel, čtyřboký izomer se převede na čtvercový rovinný izomer.

Čtvercový rovinný tvar je červený a diamagnetický. Fosfinové ligandy jsou trans s odpovídajícími vzdálenostmi Ni-P a Ni-Cl 2,24 a 2,17 Å.[2][3] Modrá forma je paramagnetická a obsahuje čtyřboká centra Ni (II). V tomto izomeru jsou vzdálenosti Ni-P a Ni-Cl prodlouženy na 2,32 a 2,21 Á.[4][5]

Jak je ilustrováno v nadpisových komplexech, čtyřstěnné a čtvercové rovinné izomery koexistují v řešeních různých čtyřkoordinovaných komplexů niklu (II). Slabé ligandy pole, jak usoudil spektrochemická řada, upřednostňují čtyřbokou geometrii a silné pole ligandy upřednostňují čtvercový rovinný izomer. Obě slabé pole (kl−) a silné pole (PPh3) ligandy zahrnují NiCl2(PPh3)2, proto je tato sloučenina na hranici mezi dvěma geometriemi. Sterické účinky také ovlivnit rovnováhu; větší ligandy upřednostňující méně přeplněnou čtyřboká geometrii.[6]

Aplikace

Komplex poprvé popsal Walter Reppe který popularizoval jeho použití v alkynové trimerace a karbonylace.[7] Dichlorbis (trifenylfosfin) nikl (II) je a katalyzátor v Suzukiho reakce jako alternativa k tradičnímu palladiové (0) katalyzátory protože nikl je levnější a hojnější. Není to úplná náhražka, protože nikl má jiné katalytické vlastnosti než palladium.[8]

A křížová vazebná reakce zprostředkované Ni (treska)2 a Ni (PPh3)2Cl2.[9]

Viz také

Reference

  1. ^ A b Montgomery, J. Science of Synthesis Georg Thiene Verlag KG, sv. 1, s. 11, KÓD: SSCYJ9
  2. ^ Batsanov, Andrei S .; Howard, Judith A. K. (2001). „trans-Dichlorbis (trifenylfosfin) nikl (II) bis (dichlormethan) solvát: nové stanovení při 120 K“. Acta Crystallogr E. 57: 308–309. doi:10.1107 / S1600536801008741.
  3. ^ Corain, B .; Longato, B .; Angeletti, R .; Valle, G. (1985). "trans: - [Dichlorobis (trifenylfosfin) nikl (II)] · (C2H4Cl2)2 klatrát allogonu venedziho čtyřbokého komplexu “. Inorg. Chim. Acta. 104: 15–18. doi:10.1016 / S0020-1693 (00) 83780-9.
  4. ^ Garton, G .; Henn, D. E.; Powell, H. M .; Venanzi, L. M. "Tetrahedrické komplexy niklu (II) a faktory určující jejich vznik. Část V. Tetrahedrální koordinace niklu v dichlorbistrifenylfosfinenickelu". J. Chem. Soc. 1963: 3625–3629. doi:10.1039 / JR9630003625.
  5. ^ Brammer, L .; Stevens, E. D. (1989). "Struktura dichlorbis (trifenylfosfin) niklu (II)". Acta Crystallogr C.. 45 (3): 400–403. doi:10.1107 / S0108270188011692.
  6. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemie prvků (2. vyd.). Butterworth-Heinemann. ISBN  978-0-08-037941-8.
  7. ^ Reppe, Walter; Sweckendiek, Walter (1948). „Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. III Benzol, Benzolderivate und hydroaromatische Verbindungen“. Joachim Justus Liebigs Annalen der Chemie. 560 (1): 104–16. doi:10.1002 / jlac.19485600104.
  8. ^ Han, Fu-She (2013). „Cross-metal-katalyzované katalyzátorové reakce Suzuki-Miyaura: Pozoruhodný pokrok od katalyzátorů na bázi palladia na nikl“. Recenze chemické společnosti. 42 (12): 5270–98. doi:10,1039 / c3cs35521g. PMID  23460083.
  9. ^ Johnson, Jeffrey S .; Berman, Ashley M. (01.07.2005). „Niklem katalyzovaná elektrofilní aminace halogenidů organozinku“. Synlett. 2005 (11): 1799–1801. doi:10,1055 / s-2005-871567.