Dekametylferrocen - Decamethylferrocene - Wikipedia
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Název IUPAC Bis (η5 pentamethylcyklopentadienyl) železo (II) | |
| Ostatní jména Dekametyl-ferrocen; 1,1 ', 2,2', 3,3 ', 4,4', 5,5'-dekametyl-ferrocen; Bis (pentamethylcyklopentadienyl) železo (II); Permethylferrocen | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.116.086  |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C20H30Fe | |
| Molární hmotnost | 326.305 g · mol−1 |
| Vzhled | Žlutá krystalická pevná látka[1] |
| Bod tání | 291 až 295 ° C (556 až 563 ° F; 564 až 568 K)[1] |
| 413 K, 5,3 Pa[2] | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Dekametylferrocen nebo bis (pentamethylcyklopentadienyl) železo (II) je chemická sloučenina se vzorcem Fe (C.
5(CH
3)
5)
2 nebo C
20H
30Fe. Je to sendvičová směs, jehož molekula má železo (II) kation Fe2+ připojeno uživatelem koordinační vazby mezi dvěma pentamethylcyklopentadienyl anionty (CP *−, (CH
3)
5C−
5). Lze na něj také pohlížet jako na derivát ferrocen, s methylová skupina každý vyměnit vodík atom jeho cyklopentadienyl prsteny. Název a vzorec jsou často zkráceny na DmFc,[3] Mě
10Fc [4] nebo FeCp *
2.[5]
Tato sloučenina je žlutá krystalická pevná látka, která se používá v chemických laboratořích jako slabá redukční činidlo. Železné (II) jádro je snadné oxidovaný na železo (III), čímž se získá jednomocný kation decamethylferrocenium, a dokonce i na vyšší oxidační stavy.
Příprava
Decamethylferrocen se připravuje stejným způsobem jako ferrocen z pentamethylcyklopentadien. Tuto metodu lze použít k výrobě dalších dekamethylcyklopentadienylových sendvičových sloučenin.[1]
- 2 Li (C.5Mě5) + FeCl2 → Fe (C.5Mě5)2 + 2 LiCl
Produkt lze čistit pomocí sublimace. FeCp *
2 se potácel CP * prsteny. Průměrná vzdálenost mezi železem a každým uhlíkem je přibližně 2 050 Å. Tuto strukturu potvrdil Rentgenová krystalografie.[6]
Redoxní reakce
Stejně jako ferrocen tvoří i dekametylferrocen stabilní kation, protože Fe (II) se snadno oxiduje na Fe (III). Vzhledem k tomu, že methylové skupiny darující elektrony na CP * skupiny je dekametylferrocen více redukující než ferrocen. V řešení MeCN je redukční potenciál pro [FeCp *
2]+/0
pár je -0,48 V ve srovnání s a [FeCp
2]0/+
reference (-0,59 V vs Fc /Fc+ v CH
2Cl
2).[2] Kyslík je redukován na peroxid vodíku dekamethylferrocenem v kyselém roztoku.[7]
Používání silných oxidantů (např. SbF
5 nebo AsF
5 v TAK
2nebo XeF+/ Sb
2F−
11 v HF / SbF
5) Dekamethylferrocen se oxiduje na stabilní dvojmoc s železným (IV) jádrem. V Sb
2F−
11 sůl CP * kroužky jsou rovnoběžné. Naproti tomu úhel náklonu 17 ° mezi CP * kruhy jsou pozorovány v krystalové struktuře SbF−
6 sůl.[5]
Reference
- ^ A b C King, R. B .; Bisnette, M. B. (1967). „Organometallic Chemistry of the Transition Metals XXI. Some π-pentamethylcyclopentadienyl Derivatives of Various Transition Metals“. J. Organomet. Chem. 8 (2): 287–297. doi:10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8.
- ^ A b Connelly, N .; Geiger, W. E. (1996). "Chemické redoxní látky pro organokovovou chemii". Chem. Rev. 96 (2): 877–910. doi:10.1021 / cr940053x. PMID 11848774.
- ^ Torriero, Angel A.J. (2014). "Charakterizace dekametylferrocenu a ferrocenu v iontových kapalinách: účinek argonu a vakua na jejich elektrochemické vlastnosti". Electrochimica Acta. 137: 235–244. doi:10.1016 / j.electacta.2014.06.005.
- ^ Noviandri, Indra; Brown, Kylie N .; Fleming, Douglas S .; Gulyas, Peter T .; Lay, Peter A .; Masters, Anthony F .; Phillips, Leonidas (1. srpna 1999). „Redoxní pár Decamethylferrocenium / Decamethylferrocene: Vynikající redoxní standard pro redoxní pár Ferrocenium / Ferrocene pro studium účinků rozpouštědel na termodynamiku přenosu elektronů“. The Journal of Physical Chemistry B. 103 (32): 6713–6722. doi:10.1021 / jp991381 +. ISSN 1520-6106.
- ^ A b Malischewski, M .; Adelhardt, M .; Sutter, J .; Meyer, K .; Seppelt, K. (2016). "Izolace a strukturní a elektronická charakterizace solí dekametylferrocenové dikce". Věda. 353 (6300): 678–682. Bibcode:2016Sci ... 353..678M. doi:10.1126 / science.aaf6362. PMID 27516596.
- ^ Freyberg, Derek P .; Robbins, John L .; Raymond, Kenneth N .; Chytrý, James C. (1979). „Krystaly a molekulární struktury dekamethylmanganocenu a dekamethylferrocenu. Statické Jahn-Tellerovo zkreslení v metalocenu“. J. Am. Chem. Soc. 101 (4): 892–897. doi:10.1021 / ja00498a017.
- ^ Su, Bin; Hatay, Imren; Ge, Pei Yu; Mendez, Manuel; Corminboeuf, Clemence; Samec, Zdeněk; Ersoz, Mustafa; Girault, Hubert H. (2010). „Redukce kyslíku a protonů dekamethylferrocenem v nevodném kyselém prostředí“. Chem. Commun. 46 (17): 2918–2919. doi:10.1039 / B926963K. PMID 20386822.