Reakce Dakin-West - Dakin–West reaction
The Reakce Dakin-West je chemická reakce který transformuje aminokyselina do keto -amide pomocí anhydrid kyseliny a základna, obvykle pyridin.[1][2][3][4][5] Je pojmenován pro Henry Drysdale Dakin (1880–1952) a Randolph West (1890–1949). V roce 2016 Schreiner a spolupracovníci ohlásili první asymetrickou variantu této reakce.[6]

S pyridinem jako bází a solventní, jsou vyžadovány podmínky refluxu.[7] S přidáním 4-dimethylaminopyridin (DMAP) jako katalyzátoru může reakce probíhat při teplotě místnosti.[8]
U některých kyselin může tato reakce probíhat i v nepřítomnosti a-aminoskupiny.
Tato reakce by neměla být zaměňována s Dakinova reakce.
Reakční mechanismus
Reakční mechanismus zahrnuje acylaci a aktivaci kyseliny 1 na směsný anhydrid 3. Amid bude sloužit jako nukleofil pro cyklizaci tvořící azlakton 4. Klíčem je deprotonace a acylace azlaktonu uhlík -uhlíková vazba. Následné otevření kruhu 6 a dekarboxylace čímž se získá konečný ketoamidový produkt.[9][10]

Obecná syntéza ketonů
Moderní variace reakce Dakin-West umožňují převést mnoho enolizovatelných karboxylových kyselin - nejen aminokyselin - na odpovídající methylketony. Například β-arylkarboxylové kyseliny lze účinně převést na β-arylketony působením anhydrid kyseliny octové roztok kyseliny s katalytickým N-methylimidazol. Tato reaktivita se částečně připisuje tvorbě acetylimidazolia, silného kationtového acetylačního činidla, in situ.[11]

Viz také
- Syntéza Robinson – Gabriel - Proces přeměny ketoamidových produktů této reakce na oxazoly
Reference
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). „Obecná reakce aminokyselin“. The Journal of Biological Chemistry. 78 (1): 91–104.
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). „Obecná reakce aminokyselin. II“. The Journal of Biological Chemistry. 78 (3): 745–756.
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). „Některé aromatické deriváty substituovaných acetylaminoacetonů“. The Journal of Biological Chemistry. 78 (3): 757–764.
- ^ Wiley, Richard H. (1947). "Konverze aminokyselin na oxazoly". The Journal of Organic Chemistry. 12 (1): 43–46. doi:10.1021 / jo01165a006. PMID 20280736.
- ^ Buchanan, G.L. (1988). „Reakce Dakin – západ“. Recenze chemické společnosti. 17: 91–109. doi:10.1039 / CS9881700091.
- ^ Wende, Raffael C .; Seitz, Alexander; Niedek, Dominik; Schuler, Sören M. M .; Hofmann, Christine; Becker, Jonathan; Schreiner, Peter R. (2016). „Enantioselektivní reakce Dakin-západ“. Angewandte Chemie International Edition. 55 (8): 2719–2723. doi:10,1002 / anie.201509863. PMID 26804727.
- ^ Wiley, Richard H .; Borum, O. H. (1953). „3-Acetamido-2-butanon“. Organické syntézy. 33: 1. doi:10.15227 / orgsyn.033.0001.
- ^ Höfle, Gerhard; Steglich, Wolfgang; Vorbrüggen, Helmut (1978). „4-Dialkylaminopyridiny jako vysoce aktivní acylační katalyzátory. [Nová syntetická metoda (25)]“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 17 (8): 569–583. doi:10,1002 / anie.197805691.
- ^ Knorr, Rudolf; Huisgen, Rolf (1970). „Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid“. Chemische Berichte. 103 (8): 2598–2610. doi:10.1002 / cber.19701030831. PMID 5448834.
- ^ Allinger, Norman L .; Wang, Grace L .; Dewhurst, Brian B. (1974). „Kinetické a mechanistické studie reakce Dakin-Západ“. The Journal of Organic Chemistry. 39 (12): 1730–1735. doi:10.1021 / jo00925a029.
- ^ Tran, Khanh-Van; Bickar, David (2006). „Dakin-West Syntéza β-arylketonů“. The Journal of Organic Chemistry. 71 (17): 6640–6643. doi:10.1021 / jo0607966. PMID 16901161.