Bicyklopropenyl - Bicyclopropenyl
 | |
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC 1,1'-Bi (cykloprop-2-en) | |
| Ostatní jména 1,1'-Bi (cykloprop-2-en-l-yl) 3,3'-cyklopropenyl | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C6H6 | |
| Molární hmotnost | 78,1 g / mol |
| Bod tání | -75 ° C; -103 ° F; 198 K. |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Bicyklopropenyl (bicykloprop-2-enyl, C6H6) je organická sloučenina a jeden z několika valenční izomery z benzen. Molekula může být popsána jako dvě spojené cyklopropen Jednotky. Pozice alken Skupiny se mohou lišit, a proto jsou známé dva další izomery: bicykloprop-1,2-enyl a bicyklopropen-1-yl.
Syntézu všech tří izomerů popsali v roce 1989 Billups a Haley.[1][2] 3,3 izomer byl vytvořen ve dvou krocích reakcí 1,4-bis (trimethylsilyl) buta-1,3-dien s methyllithium a dichlormethan, zavedením dvou cyklopropanových kruhů do molekuly. Vytvořený bis (2-chlor-3- (trimethylsilyl) cyklopropan-l-yl) reaguje s TBAF. V této poslední reakci se fluorid spojuje s trimethylsilylovou skupinou, přičemž se vytváří dvojná vazba a nutí atom chloru, aby odešel jako chlorid. V přítomnosti stříbrný ionty bicykloprop-2-enyl se přeskupí na Dewar benzen. Sloučenina může být také zachycena cyklopentadien. Při teplotě nad -10 ° C se rozkládá polymerizace.
An Rentgenová krystalová struktura byl nahlášen.[3] The délka vazby pro centrální dluhopis je krátký o 1,503 Ångström (150.3 odpoledne ).
Další dva izomery jsou stále více nestabilní. Bicykloprop-1-enyl lze detekovat pouze při pokusech o odchyt.
| Vlastnosti izomery benzenové valence | ||
|---|---|---|
| Sloučenina | Calc. Teplo formace [4][5] | Calc. Teplo formace [4][5] |
| 0 K (KJ / mol) | 298 K (KJ / mol) | |
| Benzen | 100.5 | 82.0 |
| Dewar benzen | 415.5 | 397.1 |
| Benzvalen | 397.5 | 378.1 |
| Prismane | 567.2 | 547.0 |
| Bicykloprop-2-enyl | 593.6 | 578.8 |
Deriváty mohou být mnohem stabilnější, například perfluorhexamethylbicyklopropenyl, který musí být zahřátý na 360 ° C, aby byl stejně nestabilní.[6]
Reference
- ^ Billups, W. E .; Haley, M. M. (1989). "Bicykloprop-2-enyl (C6H6)". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 28 (12): 1711. doi:10,1002 / anie.198917111.
- ^ Billups, W .; m. Haley, M .; Boese, R .; Bläser, D. (1994). "Syntéza bicyklopropenylů". Čtyřstěn. 50 (36): 10693–10700. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 89261-9.
- ^ Boese, R .; Blaeser, D .; Gleiter, R .; Pfeifer, K. H .; Billups, W. E .; Haley, M. M. (1993). "Struktura a fotoelektronové spektrum 3,3'-bicyklopropenylu". Journal of the American Chemical Society. 115 (2): 743. doi:10.1021 / ja00055a052.
- ^ A b Cheung, Y. (1998). "Ab initio výpočty ohřevů formování pro (CH) 6 izomery". Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 454: 17–20. doi:10.1016 / S0166-1280 (98) 00189-4.
- ^ A b Úroveň G2, schéma separace izodermických vazeb
- ^ Billups, W. E .; M. Haley, Michael; Boese, Roland; Bläser, Dieter (01.01.1994). "Syntéza bicyklopropenylů". Čtyřstěn. International Journal for the Rapid Publication of Critical. 50 (36): 10693–10700. doi:10.1016 / S0040-4020 (01) 89261-9.