Aza-crown ether - Aza-crown ether
v chemie, an aza-crown ether je analogem aza a korunový ether (cyklický polyether).[2][3] Zatímco mateřské korunové ethery mají vzorce (CH2CH2Ó)n, rodič azakorunové ethery mají vzorce (CH2CH2NH)n, kde n = 3, 4, 5, 6. Dobře prostudované aza koruny zahrnují triazacyklononan (n = 3), cyklen (n = 4),[4] a hexaaza-18-crown-6 (n = 6).[5]
- Vybrané aza-koruny a jejich komplexy
1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan, tridentátní ligand používaný v koordinační chemie.
Cyclam je tetraaza korunový ether se střídáním (CH2)2 a (CH2)3 linkery mezi aminovými centry.
Plerixafor, derivát cyklámu, se používá k léčbě lymfom a mnohočetný myelom.[6]
2.2.2 - Krypta je aza-koruna smíšené ether-aminové odrůdy.
Syntéza
Syntéza etherů aza crown podléhá výzvám spojeným s přípravou makrocykly.[7] 18-členný kruh v (CH2CH2NH)6 lze syntetizovat kombinací dvou triaminových složek.[5] Reakcí s tosylchlorid, diethylen triamin se převede na derivát se dvěma sekundárními sulfonamidy. Tato sloučenina slouží jako stavební kámen pro makrocyklizace.
Varianty
Existuje mnoho druhů etherů aza koruny.
- Linkery s proměnnou délkou
Aza korunky často obsahují trimethylen ((CH2)3) a také ethylen ((CH2)2) vazby. Jedním z příkladů je cyklám (1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan).
- Terciární aminy
V mnoha etherech aza-crown jsou některé nebo všechny aminy terciární. Jedním příkladem je tri (terciární amin ) (CH2CH2NCH3)3, známý jako trimethyltriazacyklononan. Krypty, trojrozměrné aza korunky, mají terciární aminy.
- Smíšené ether-aminové ligandy
Další velká třída makrocyklických ligandů oba ether a aminy ..[8] Jedním příkladem je diaza-18-crown-6, [(CH2CH2Ó)2(CH2CH2NH)]2.[9]
- Zvětšujte koruny
Přítomnost aminu umožňuje vznik Laso korunové ethery, které obsahují boční zbraně, které zvyšují komplexaci kationtu.[10]
Reference
- ^ Morooka, M .; Ohba, S .; Toriumi, K. (1992). „Distribuce elektronové hustoty v krystalech trichloridu 1,4,7,10,13,16-hexaazacyklooktadekanobalt (III) trichloridu, meso- [Co (hexaen)] Cl3 při 106 K“. Acta Crystallographica, část B, strukturní věda. 48 (4): 459–463. doi:10.1107 / S0108768192002714.
- ^ Bencini, Andrea; Bianchi, Antonio; Garcia-España, Enrique; Micheloni, Mauro; Ramirez, José Antonio (1999). "Protonová koordinace polyaminovými sloučeninami ve vodném roztoku". Recenze koordinační chemie. 188: 97–156. doi:10.1016 / S0010-8545 (98) 00243-4.
- ^ Reichenbach-Klinke, Roland; König, Burkhard (2002). "Kovové komplexy etherů azacrown v molekulárním rozpoznávání a katalýze". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (2): 121–130. doi:10,1039 / b106367g.
- ^ Reed, David P .; Weisman, Gary R. (2002). „1,4,7,10-Tetraazacyclododecane“. Org. Synth. 78: 73. doi:10.15227 / orgsyn.078.0073.
- ^ A b Atkins, T. J .; Richman, J. E .; Oettle, W. F. (1978). „1,4,7,10,13,16-Hexaazacyclooctadecane“. Org. Synth. 58: 86. doi:10.15227 / orgsyn.058.0086.
- ^ „Plerixafor“. Drogy ve výzkumu a vývoji. 8 (2): 113–119. 2007. doi:10.2165/00126839-200708020-00006. PMID 17324009.
- ^ Krakowiak, Krzysztof E .; Bradshaw, Jerald S .; Zamecka-Krakowiak, Daria J. (1989). "Syntéza aza-korunových etherů". Chemické recenze. 89 (4): 929–972. doi:10.1021 / cr00094a008.
- ^ Frensdorff, Hans K. (1971). "Konstanty stability cyklických polyetherových komplexů s jednomocnými kationty". Journal of the American Chemical Society. 93 (3): 600–606. doi:10.1021 / ja00732a007.
- ^ Gatto, Vincent J .; Miller, Steven R.; Gokel, George W. (1990). „4,13-Diaza-18-Crown-6“. Organické syntézy. 68: 227. doi:10.15227 / orgsyn.068.0227.
- ^ Gokel, G. W .; Barbour, L. J .; Ferdani, R .; Hu, J. (2002). "Lariat Ether Receptor Systems Show Experimental Evidence for Alkali Metal Cation Interaction". Acc. Chem. Res. 35 (10): 878–886. doi:10.1021 / ar000093p. PMID 12379140.