Reakce Atherton – Todd - Atherton–Todd reaction

Reakce Atherton – Todd
Pojmenoval podleFrank R. Atherton
Alexander R. Todd
Typ reakceSubstituční reakce

The Atherton-Toddova reakce je reakce na jméno v organická chemie, který sahá až k britským chemikům F. R. Athertonovi, H. T. Openshawovi a A. R. Toddu. Tito popsali reakci poprvé v roce 1945 jako metodu konverze dialkylfosfity na dialkylchlorfosfáty.[1] Vytvořené diacylchlorfosfáty jsou však často příliš reaktivní, než aby byly izolovány. Z tohoto důvodu syntéza fosfáty nebo fosforamidáty může sledovat Atherton-Toddovu reakci za přítomnosti alkoholy nebo aminy. Následující rovnice poskytuje přehled reakce Atherton-Todd pomocí reaktant dimethylfosfit jako příklad:

Atherton-Todd-Reaktion

Reakce probíhá po přidání tetrachlormethan a a základna. Tato základna je obvykle primární, sekundární nebo terciární amin. Místo methylových skupin jiné alkyl nebo benzylové skupiny může být přítomen.

Reakční mechanismus

Možný reakční mechanismus pro reakci Atherton-Todd je zde uveden pro příklad dimethylfosfitu, stejně jako v přehledové reakci:[2]

Erster Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Nejprve se pro štěpení methylové skupiny dimethylfosfitu použije terciární amin. Meziprodukt 1 výsledky tohoto reakčního kroku.

Zweiter Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Následně meziprodukt 1 deprotonuje výchozí sloučeninu dimethylfosfit, takže se získá meziprodukt 2a a meziprodukty 2b jsou vytvořeny. Meziprodukt 1 se pak regeneruje z meziproduktu 2a.

Dritter Teil des Reaktionsmechanismus der Atherton-Todd-Reaktion

Konečně střední 2b je chlorován tetrachlormethanem a dimethylchlorfosfátem 3 je vytvořen.

Možné následné reakce

Po syntéze dimethylchlorfosfátu následuje další reakce (například s primárním aminem jako je anilin ) je možné pomocí následující reakční rovnice:[3]

Weiterer Reaktionsverlauf durch Zugabe von Anilin

Atomová ekonomika

V této reakci se kromě výchozí sloučeniny dialkylfosfit, tetrachlormethan a báze (amin) používají stechiometrický množství. Jako odpadní produkt pro hodnocení atomové ekonomiky je relevantní pouze chloroform, ke kterému dochází po dvou reakčních krocích z tetrachlormethanu. Dále je třeba mít na paměti, že produkt reakce má vyšší molární hmotnost než výchozí sloučenina. The atomová ekonomika této reakce lze tedy klasifikovat jako relativně dobré.

Viz také

Reakce Atherton-Todd souvisí s Appel reakce. V něm se používá tetrachlormethan chlorování také.[2]

Reference

  1. ^ F. R. Atherton, H. T. Openshaw, A. R. Todd (1945), "174. Studie fosforylace. Část II. Reakce dialkylfosfitů s polyhalogenovými sloučeninami v přítomnosti bází. Nová metoda fosforylace aminů", Journal of the Chemical Society (obnoveno) (v němčině), s. 660–663, doi:10.1039 / jr9450000660CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)
  2. ^ A b Zerong Wang (2009), Komplexní organické názvové reakce a činidla, svazek 1 (v němčině), Hoboken (N.J.): John Wiley, str. 114–118, ISBN  978-0-470-28662-3
  3. ^ Stéphanie S. Le Corre, Mathieu Berchel, Hélène Couthon-Gourvès, Jean-Pierre Haelters, Paul-Alain Jaffrès (2014), „Atherton – Toddova reakce: mechanismus, rozsah a aplikace“, Beilstein Journal of Organic Chemistry (v němčině), 10 (1), s. 1166–1196, doi:10,3762 / bjoc.10.117, PMC  4077366, PMID  24991268CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz)