Allyl glycidylether - Allyl glycidyl ether - Wikipedia

Allyl glycidylether
Kosterní struktura allylglycidyletheru
Jména
Preferovaný název IUPAC
2 - {[(Prop-2-en-l-yl) oxy] methyl} oxiran
Ostatní jména
2 - [(Allyloxy) methyl] oxiran
1-Allyloxy-2,3-epoxypropan
Glycidyl allylether
[(2-Propenyloxy) methyl] oxiran[1]
Identifikátory
3D model (JSmol )
ChemSpider
Informační karta ECHA100.003.131 Upravte to na Wikidata
Číslo ES
  • 203-442-4
UNII
Vlastnosti
C6H10Ó2
Molární hmotnost114.144 g · mol−1
VzhledBezbarvá kapalina[1]
Zápachpříjemný[1]
Hustota0,97 g / ml (20 ° C)[1]
Bod tání -100 ° C; -148 ° F; 173 tis [1]
Bod varu 154 ° C; 309 ° F; 427 K. [1]
14% (20 ° C)[1]
Rozpustnost v organická rozpouštědlamísitelný (aceton, toluen, oktan)[2]
Tlak páry2 mmHg (20 ° C)[1]
1,4348 (20 ° C)[2][3]
Nebezpečí
Hlavní nebezpečíjedovatý, mírně dráždivý[2]
Signální slovo GHSNebezpečí
H226, H351, H341, H332, H302, H335, H315, H318, H317, H412
Bod vzplanutí 57 ° C; 135 ° F; 330 K. [1]
Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC):
270 str./min (myš, 4 hodiny)
670 ppm (krysa, 8 hodin)[4]
NIOSH (Limity expozice USA pro zdraví):
PEL (Dovolený)
10 ppm (45 mg / m3)[1]
REL (Doporučeno)
PEL (časově vážený průměr) 5 ppm (22 mg / m3) ST 10 ppm (44 mg / m.)3) [kůže][1]
IDLH (Okamžité nebezpečí)
50 ppm[1]
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Reference Infoboxu

Allyl glycidylether je organická sloučenina používá se v lepidlech a tmelech a jako monomer pro polymerizace reakce. Je to formálně kondenzační produkt z allylalkohol a glycidol přes éter vazba. Protože obsahuje jak alken a epoxid Skupina, která může být selektivně zreagována za vzniku produktu, kde druhá funkční skupina zůstává neporušená pro budoucí reakce.

Příprava

AGE se připravuje komerčně etherifikací allylalkoholu s epichlorhydrin. Chlorovodík, vedlejší produkt jejich kondenzace, se odstraní pomocí a základna.[5]

Syntéza allylglycidyletheru kondenzací allylalkoholu a epichlorhydrinu

AGE lze také syntetizovat monoepoxidace z dialylether.[6][7]

Syntéza allylglycidyletheru epoxidací dialyletheru

Dochází k diepoxidaci druhého alkenu diglycidylether.

Allyl glycidylether je chirální. Většina tras přináší racemická směs. Epoxidace pomocí monooxygenáza enzym pokračuje enantioselektivně.[8]

Enantioselektivní syntéza allylglycidyletheru mikrobiální epoxidací dialyletheru

Střídavě, nukleofilní cyklizace obou chirality sekundární alkohol na primární tosylát dává chirální epoxidový produkt.[9]

Syntéza jediného enantiomeru allylglycidyletheru cyklizací jediného enantiomeru acylalkoholu

Použití

Allyl glycidylether se používá v lepidlech a těsnicích hmotách[2] a jako monomer pro různé typy polymerních přípravků.

Reakce

Polymerizace

Jako bifunkční sloučenina, alkenová skupina nebo epoxidová skupina mohou reagovat selektivně za vzniku produktu, kde druhá funkční skupina zůstane neporušená pro budoucí reakce. Například jeden z nich může být použit pro lineární polymeraci a potom druhý pro síťování.[6]

Radikální polymerace z propylen část za přítomnosti methylakrylát výnosy a blokový kopolymer s vysokým obsahem epoxidu.[10] Podobně jej lze použít při výrobě polyvinylkaprolaktam jako řetězový převod činidlo.[11]

Nukleofilní polymerací epoxidových skupin vznikne materiál, který má stejný základní řetězec jako polyethylenglykol, s allyletherem boční řetězy. Další Lewis základní etherové stránky se mění iontový transport v polymeru a také ovlivňují přechodné mezisíťové zesíťování a skleněný přechod teplota v přítomnosti kovových iontů. Tyto vlastnosti naznačují, že materiál může mít alternativu použití elektrolyt pro lithium-iontové baterie. Alkeny lze zpracovat na krátký polyethylenglykol oligomery k dalšímu zvýšení schopnosti vázat ionty a zlepšit výsledné vlastnosti materiálu.[12]

Blokové kopolymery s ethylenoxid formulář micely, což by mohlo být užitečné pro zapouzdření dalších molekul jako součást a dodávka léků Systém. Alkeny těchto makromolekulárních struktur mohou být také zesítěny radikálovou polymerací.[13]

Lewisova kyselina -katalyzovaná kopolymerace s oxid uhličitý rovněž dává a polykarbonát materiál s allylovými postranními řetězci, který lze dále zpracovat.[14]

Hydrosilylace

Spíše než polymeraci může alkenová skupina podstoupit a hydrosilylace reakce s siloxany v přítomnosti kyselina chloroplatičitá jako katalyzátor.[15] Stejně jako polymerační reakce zanechává tato reakce také neporušený epoxid. Touto reakcí nachází allylglycidyl ether použití jako meziprodukt při výrobě silanových povlaků pro elektrické aplikace.[16]

Reference

  1. ^ A b C d E F G h i j k l Kapesní průvodce chemickými riziky NIOSH. "#0019". Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
  2. ^ A b C d CID 7838 z PubChem
  3. ^ Clayton, G. D. a F. E. Clayton (eds.). Patty's Industrial Hygiene and Toxicology: Volume 2A, 2B, 2C: Toxicology. 3. vyd. New York: John Wiley Sons, 1981-1982., Str. 2199
  4. ^ „Allyl glycidylether“. Koncentrace bezprostředně nebezpečné pro život a zdraví (IDLH). Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci (NIOSH).
  5. ^ Clayton, G. D .; Clayton, F. E., eds. (1981–1982). Patty's Industrial Hygiene and Toxicology. Svazek 2A, 2B, 2C: Toxikologie (3. vydání). New York: John Wiley Sons. p. 2197.
  6. ^ A b Frostick, Frederick C., Jr.; Phillips, Benjamin; Starcher, Paul S. (1959). "Syntéza některých epoxidových vinylových monomerů epoxidací kyselinou peroctovou". J. Am. Chem. Soc. 81 (13): 3350–3356. doi:10.1021 / ja01522a048.
  7. ^ Wróblewska, Agnieszka; Drewnowska, E .; Gawarecka, A. (srpen 2016). „Epoxidace diallyletheru na allyl-glycidylether přes katalyzátor TS-1“. Kinetika reakce, mechanismy a katalýza. 118 (2): 719–931. doi:10.1007 / s11144-016-1028-3.
  8. ^ Fu, Hong; Newcomb, Martin; Wong, Chi Huey (1991). "Pseudomonas oleovorans monooxygenázou katalyzovaná asymetrická epoxidace derivátů allylalkoholu a hydroxylace hypersenzitivní radikální sondy s rychlostí otevření radikálového kruhu převyšující rychlost odskoku kyslíku “. J. Am. Chem. Soc. 113 (15): 5878–5880. doi:10.1021 / ja00015a061.
  9. ^ Pederson, Richard L .; Liu, Kevin K. C .; Rutan, James F .; Chen, Lihren; Wong, Chi Huey (1990). „Enzymy v organické syntéze: syntéza vysoce enantiomerně čistých 1,2-epoxyaldehydů, epoxyalkoholů, thiiranu, aziridinu a glyceraldehydu 3-fosfátu“. J. Org. Chem. 55 (16): 4897–4901. doi:10.1021 / jo00303a026.
  10. ^ Qingbo, Yu; Mingxu, Zhang; Xianhua, Li; Ruke, Bai (říjen 2007). „Živá radikálová kopolymerace allylglycidyletheru s methylakrylátem“. Frontiers of Chemistry in China. 2 (4): 414–418. doi:10.1007 / s11458-007-0078-5.
  11. ^ Kudyshkin, Mukhitdinova (1999). "Kontrola molekulové hmotnosti polyvinylkaprolaktamu". Russian Journal of Applied Chemistry. 72 (10): 1846–1848.
  12. ^ Barteau, Katherine P .; Wolffs, Martin; Lynd, Nathaniel A .; Fredrickson, Glenn H.; Kramer, Edward J .; Hawker, Craig J. (2013). „Polymerní elektrolyty na bázi allylglycidyl etheru pro lithiové baterie pokojové teploty“. Makromolekuly. 46 (22): 8988–8994. Bibcode:2013MaMol..46.8988B. doi:10.1021 / ma401267w.
  13. ^ Hrubý, M .; Koňák, Č .; Ulbrich, K. (2004). „Poly (allyl glycidyl ether) ‐block ‐ poly (ethylenoxid): Nový slibný polymerní meziprodukt pro přípravu micelárních systémů pro dodávání léčiv“. Journal of Applied Polymer Science. 95 (2): 201–211. doi:10.1002 / app.21121.
  14. ^ Łukaszczyk, Jan; Jaszcz, Katarzyna; Kuran, Witold; Listos, Tomasz (2000). "Syntéza funkčních polykarbonátů kopolymerací oxidu uhličitého s allylglycidyletherem". Makromolekulární rychlá komunikace. 21 (11): 754–757. doi:10.1002 / 1521-3927 (20000701) 21:11 <754 :: AID-MARC754> 3.0.CO; 2-O.
  15. ^ „Allyl glycidylether“. Sigma-Aldrich. Citováno 24. prosince 2018.
  16. ^ Ash, Michael; Ash, Irene, eds. (2007). Příručka plnidel, plnidel a ředidel. Zdroje informací Synapse. p. 224. ISBN  9781890595968.