A3 spojovací reakce - A3 coupling reaction

The A³ spojka (také známý jako A³ vazebná reakce nebo aldehyd-alkinylaminová reakce), nazvaný Prof. Chao-Jun Li McGill University, je typ vícesložková reakce zahrnující aldehyd, an alkyn a amin které reagují na a propargyl -amin.^{[1][2][3][4][5]}

Reakce probíhá přímou dehydratační kondenzací^[3] a vyžaduje kov katalyzátor, obvykle na základě ruthenium /měď, zlato nebo stříbrný.^[3] Chirálním katalyzátorem lze použít enantioselektivní reakci, čímž se získá chirální amin. Rozpouštědlem může být voda.^[3] V katalytický cyklus kov aktivuje alkyn na a acetylid kovu, amin a aldehyd se spojí za vzniku já těžím který pak reaguje s acetylidem v a nukleofilní adice.^[3] Typ reakce nezávisle nahlásili tři výzkumné skupiny v letech 2001–2002;^[6][7][8] jedna zpráva o podobné reakci pochází z roku 1953.^[9][10]

Pokud aminové substituenty obsahují alfa vodík a za předpokladu, že se použije vhodný zinkový nebo měděný katalyzátor, A³ kopulační produkt může podstoupit další vnitřní přenos hydridu a fragmentaci za vzniku alenu v a Crabbé reakce.

Dekarboxylativní A3 reakce

Jedna varianta se nazývá dekarboxylativní A³ spojka.^[11] V této reakci je amin nahrazen aminem aminokyselina. Iminová plechovka je izomerizována a alkynová skupina je umístěna na další dostupnou pozici alfa dusíku.^[11][12][13] Tato reakce vyžaduje měděný katalyzátor. The redox A³ spojka má stejný výsledek, ale reaktanty jsou opět aldehyd, amin a alkiny jako v běžném A³ spojka.^{[11][14][15][16]}

Reference