Weermanova degradace - Weerman degradation
Weermanova degradace, také pojmenovaný Weerman reakce, je reakce na jméno v organická chemie. Je pojmenován po Rudolf Adrian Weerman, který ji objevil v roce 1910.[1] Obecně se jedná o organická reakce v chemie sacharidů ve kterém jsou amidy degradovány chlornan sodný, tvořící aldehyd s jedním méně uhlíku.[2] Někteří to považovali za rozšíření Hofmannův přesmyk.[3]
Degradace a-hydroxy-substituovaných amidů kyseliny uhličité
Weermannova degradace by mohla být provedena s a-hydroxy-substituovaným kyselina uhličitá amidy. Například, cukr.
Obecné reakční schéma
Během degradace a-hydroxy-substituovaných amidů kyseliny uhličité se uhlíkový řetězec zkrátí o jeden atom uhlíku.[2]
Reakce probíhá velmi pomalu při teplotě místnosti, proto se reakční směs zahřeje na 60 až 65 ° C ° C.
Mechanismus
The mechanismus reakce je příbuzný Hofmannova degradace.[2]
Nejprve amid kyseliny uhličité (1) reaguje s chlornanem sodným. Po oddělení vody a chloridu se vytvoří amin s volnou vazbou 2. Meziprodukt (3) je generován přeskupením. V dalším kroku probíhá hydrolýza. Voda se přidává na atom uhlíku číslem „1'. Vytvoří se hydroxylová skupina. Posledním krokem je separace kyselého amidu a aldehydu (4) je generován.
Degradace amidů α, β-nenasycené kyseliny uhličité
Weermanovu degradaci lze navíc provést s amidy α, β-nenasycené kyseliny uhličité. Například, akrylamid.
Obecné reakční schéma
Během degradace a-hydroxy-substituovaných amidů kyseliny uhličité se uhlíkový řetězec také zkracuje asi o jeden atom uhlíku.[2]
Reakce je při teplotě místnosti velmi pomalá, proto se reakční směs zahřívá na 60 až 65 ° C ° C.
Mechanismus
The mechanismus reakce je příbuzný Hofmannova degradace.[2]
Nejprve amid kyseliny uhličité (1) reaguje s chlornanem sodným. Po oddělené vodě a chloridu se vytvoří amin s volnou vazbou 2. Meziprodukt (3) je generován přeskupením. V tomto okamžiku jsou možné dva různé mechanismy. V mechanismu výše dvě molekuly methanolu reagují s meziproduktem. Stejně tak sloučenina (4) generováno. Poté se oxid uhličitý, voda, amonium a methanol oddělí v různých krocích. Alespoň je protonován na aldehyd (5).
Až do meziproduktu (3) mechanismus je stejný jako výše. Poté se přidá pouze jeden atom methanolu 4. Pomocí protonační vody se oddělí methanol a oxid uhličitý. Amonný iont (5) je generován. Během hydrolýzy se vytvoří hydroxylová skupina 6. Aldehyd (7) se generuje oddělením amonného iontu.
Aplikace
Jedna studie prokázala přímou oxidaci glukóza na arabinóza stejným chlornanem sodným, přeskočení kroků aldonové kyseliny a aldoamidu.[4][5] Například obecná degradace D-gluconamid do D-arabinóza:
Kromě toho by mohl být použit Weermanův test k prokázání, zda je hydroxylová skupina vedle amidoskupiny. Tato reakce je důležitá pouze v historickém smyslu, protože je pomalá a proto se používá jen zřídka.
Viz také
Reference
- ^ Weerman, R. A. (3. září 2010). „Sur une synthèse d'aldéhydes et de l'indol“. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 29 (1–2): 18–21. doi:10.1002 / recl.19100290104.
- ^ A b C d E Wang, Zerong (2009). Komplexní organické názvové reakce a činidla. Hoboken, N.J .: John Wiley. 2946–2950. ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Arcus, C. L .; Greenwood, D. B. (1953). "398. Hofmannova reakce s a- a β-hydroxyamidy: reakce meziproduktových isokyanátů". Journal of the Chemical Society (obnoveno): 1937–1940. doi:10.1039 / JR9530001937.
- ^ editor, Martha Windholz, editor; Susan Budavari, pomocná redaktorka; Lorraine Y. Stroumtsos, pomocná redaktorka; Margaret Noether Fertig, asistentka (1976). Merckův index: encyklopedie chemikálií a drog (9. vydání). Rahway, N.J .: Merck. str. ONR-92. ISBN 0-911910-26-3.CS1 maint: další text: seznam autorů (odkaz)
- ^ Weerman, R. A. (3. září 2010). „L'action de l'hypochlorite de sodný sur les amides d'α-hydroxyacides et de polyhydroxy-acides, ayant un groupe hydroxyle à la place α. Nouvelle méthode de dégradation des sucres“. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 37 (1): 16–22. doi:10.1002 / recl.1980370103.