Thiokarbamát - Thiocarbamate

Všeobecné strukturní vzorce z Ó-organyl (1) a S-organyl (2) thiokarbamáty

Thiokarbamáty jsou rodina organosírové sloučeniny. Jak název napovídá, jsou to sirné analogy karbamáty. Existují dva izomerní formy thiokarbamátů: Ó-thiokarbamáty, ROC (= S) NR2 (estery ), a S-thiokarbamáty, RSC (= O) NR2 (thioestery ).

Syntéza

Thiokarbamáty lze syntetizovat reakcí vody nebo alkoholů thiokyanáty (Riemschneiderova syntéza thiokarbamátu ):[1][2]

RSCN + H2O → RSC (= O) NH2
RSCN + R'OH → RSC (= O) NR'H

Podobné reakce lze pozorovat mezi alkoholy a thiokarbamoylchloridy, jako je dimethylthiokarbamoylchlorid; stejně jako mezi thioly a kyanatany.[2]

Alternativně vznikají reakcí aminů s karbonylsulfid.

2 R.2NH + COS → [R2NH2+] [R.2NCOS−]

Reakce

V Newman-Kwart přesmyk Ó-thiokarbamáty mohou izomerizovat na S-thiokarbamáty.[3] To se obvykle provádí zahřátím na vysoké teploty a je to důležitý způsob syntézy thiofenoly.

Newman-Kwart-přeskupení-general.png

Dithiokarbamáty

Obecná struktura dithiokarbamátového esteru
Hlavní článek: Dithiokarbamát

Dithiokarbamáty jsou příbuzné thiokarbamátům nahrazením O S. Navzdory této strukturní podobnosti je jejich syntéza a chemie zcela odlišná. Dithiokarbamáty a jejich deriváty se široce používají při vulkanizaci gumy.[4]

Viz také

Reference

  1. ^ Smith, Michael B .; March, Jerry (2007), Pokročilá organická chemie: reakce, mechanismy a struktura (6. vydání), New York: Wiley-Interscience, str. 1269, ISBN  978-0-471-72091-1
  2. ^ A b Walter, W .; Bode, K.-D. (Duben 1967). "Syntézy thiokarbamátů". Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 6 (4): 281–293. doi:10,1002 / anie.196702811.
  3. ^ Newman, Melvin S .; Hetzel, Frederick W. (1971). „Thiofenoly z fenolů: 2-naftalenethiol ". Org. Synth. 51: 139. doi:10.15227 / orgsyn.051.0139.
  4. ^ Engels, Hans-Wilhelm; et al. „Guma, 4. Chemikálie a přísady“. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002 / 14356007.a23_365.pub2.