Terpyridin - Terpyridine
 | |
| Jména | |
|---|---|
| Preferovaný název IUPAC 12,22:26,32-terpyridin | |
| Ostatní jména 2,6-bis (2-pyridyl) pyridin, tripyridyl, 2,2 ': 6', 2 ″ -terpyridin | |
| Identifikátory | |
3D model (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.013.235  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C15H11N3 | |
| Molární hmotnost | 233.274 g · mol−1 |
| Vzhled | bílá pevná látka |
| Bod tání | 88 ° C (190 ° F; 361 K) |
| Bod varu | 370 ° C (698 ° F; 643 K)[1] |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
Terpyridin (2,2 '; 6', 2 "-terpyridin, často zkráceně Terpy nebo Tpy) je heterocyklická sloučenina odvozený od pyridin. Je to bílá pevná látka, která je rozpustná ve většině organických rozpouštědel. Sloučenina se používá hlavně jako ligand v koordinační chemie.
Syntéza
Terpyridin poprvé syntetizovali G. Morgan a F. H. Burstall v roce 1932 oxidační vazba pyridinů. Tato metoda však probíhala s nízkými výnosy. Od té doby byly popsány efektivnější syntézy, hlavně počínaje od 2-acetylpyridin.[2] Jeden způsob produkuje enaminon reakcí 2-acetylpyridinu s N, N-dimethylformamid dimethyl acetal.[3] Bází katalyzovaná reakce 2-acetylpyridinu s sirouhlík následuje alkylace s methyljodid dává C.5H4NCOCH = C (SMe)2. Kondenzací tohoto druhu s 2-acetylpyridinem vzniká související 1,5-diketon, který kondenzuje s octan amonný za vzniku terpyridinu. Zacházení s tímto derivátem s Raney nikl odstraní thioether skupina.[4]
Byly vyvinuty další způsoby syntézy terpyridinu a jeho substituovaných derivátů.[5] Substituované terpyridiny jsou také syntetizovány z palladium -katalyzované křížové vazebné reakce. Může být připraven z bis-triazinylpyridin.
Vlastnosti
Terpyridin je trojzubec ligand který váže kovy na třech meridiálních místech a dává dva sousední 5-členné MN2C2 chelátové kroužky.[6] Terpyridin tvoří s většinou komplexy přechodový kov ion stejně jako ostatní polypyridinové sloučeniny, jako 2,2'-bipyridin a 1,10-fenanthrolin. Komplexy obsahující dva terpyridinové komplexy, tj. [M (Terpy)2]n + jsou běžné. Liší se strukturálně od souvisejícího [M (Bipy)3]n + komplexy v tom, že jsou achirální.
Terpyridinové komplexy, stejně jako jiné polypyridinové komplexy, vykazují charakteristické optické a elektrochemické vlastnosti: kov k ligandu přenos poplatků (MLCT) ve viditelné oblasti, reverzibilní snížení a oxidace a docela intenzivní světélkování.
Protože jsou akceptory pí, terpyridin a bipyridin mají tendenci stabilizovat kovy v nižších oxidačních stavech. Například v acetonitril řešení je možné vygenerovat [M (Terpy)2]+ (M = Ni, Co).
Související sloučeniny
The bis-triazinyl pyridiny souvisí s terpyridinem v jejich vazbě na kovy.
Viz také
Reference
- ^ Lide, D. R. (1998), Příručka chemie a fyziky (87 ed.), Boca Raton, Florida: CRC Press, s. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2
- ^ Hofmeier, H .; Schubert, USA (2004). „Poslední vývoj v supramolekulární chemii komplexů terpyridin-kov“. Chem. Soc. Rev. 33 (6): 373–99. doi:10.1039 / B400653B. PMID 15280970.
- ^ Jameson, Donald L .; Guise, Lisa E. (1998). 2,2: 6,2'-terpyridin. Anorganické syntézy. 32. str. 46–50. doi:10.1002 / 9780470132630.ch7.
- ^ Potts, K. T .; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Winslow, P. (1990). "2,2 ': 6', 2 '- terpyridin". Organické syntézy.CS1 maint: více jmen: seznam autorů (odkaz); Kolektivní objem, 7, str. 476
- ^ Kamata, K., Suzuki, A., Nakai, Y., Nakazawa, H., "Catalytic Hydrosilylation of Alkenes by Iron Complexes Containing Terpyridine Derivatives as Ancillary Ligands", Organometallics 2012, 31, 3825. doi:10.1021 / om300279t
- ^ Gavrilova, A.L .; Bosnich, B. (2004). "Principy mononukleárního a binukleárního designu ligandu". Chemické recenze. 104 (2): 349–383. doi:10,1021 / cr020604g. PMID 14871128.