Selenourea - Selenourea - Wikipedia
| |||
| Identifikátory | |||
|---|---|---|---|
3D model (JSmol ) | |||
| ChEBI | |||
| ChemSpider | |||
| Informační karta ECHA | 100.010.119  | ||
| Číslo ES |
| ||
| Pletivo | C081959 | ||
| UNII | |||
Řídicí panel CompTox (EPA) | |||
| |||
| |||
| Vlastnosti | |||
| CH4N2Se | |||
| Molární hmotnost | 123,02 g / mol | ||
| Vzhled | Růžová / šedá pevná látka | ||
| Bod tání | 200 ° C (392 ° F; 473 K) | ||
| Bod varu | 214 ° C (417 ° F; 487 K) | ||
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
 ověřit (co je   ?) | |||
| Reference Infoboxu | |||
Selenourea je organoseleniová sloučenina se vzorcem SeC (NH2)2. Je to bílá pevná látka. Tato sloučenina představuje vzácný příklad stabilní, nerušené dvojné vazby uhlík-selen. Sloučenina se používá při syntéze selenu heterocykly. Ve srovnání s močovina, oxo-analog selenomočoviny, bylo pro sloučeninu provedeno několik studií kvůli nestabilitě a toxicitě selen sloučeniny.[1] Selenourea je toxická při vdechování nebo požití.
Syntéza
Sloučenina byla poprvé syntetizována v roce 1884 autorem Auguste Verneuil reakcí selenid vodíku a kyanamid:[2]
- H2Se + NCNH2 → SeC (NH2)2
I když tato reakce dokonce našla uplatnění v průmyslové syntéze selenourea,[3] modernější metody se zabývají syntézou substituovaných selenomočovin. Ty lze syntetizovat pomocí organických isoselenokyanátů a sekundárních aminů:
- RN = C = Se + NHR′R ″ → Se = C (NRH) (NR′R ″ H)
Alternativně lze použít substituovaný karbodiimid následovně:[1]
- RN = C = NR ' Se = C (NRH) (NR'H)
Vlastnosti
Rentgenová krystalografická měření na krystaly při -100 ° C dejte průměrnou délku vazby C = Se 1,86A, a 1,37 Å pro C-N. Úhly Se-C-N a N-C-N byly měřeny při 120 °, jak se očekávalo pro sp2-hybridizovaný uhlík. Prostřednictvím stejných studií existence Se-H vodíkové vazby v krystalová mříž —Navrhováno z vodíkové vazby O-H a S-H nacházející se v krystalech močovina a thiomočovina -byl potvrzen.[4]
Zkrácená délka vazby N-C i delší vazba Se = C naznačují delokalizaci osamělý pár na aminech; Se = C π-vazba elektrony jsou přitahovány k atomu selenu, zatímco dusíkový volný pár je přitahován k karbonyl uhlík. Podobný účinek je pozorován u močoviny a thiomočoviny. Při přechodu z močoviny na thiomočovinu do selenomočoviny je dvojná vazba více delokalizovaná a delší, zatímco C-N σ vazba je silnější a kratší. Ve smyslu rezonanční struktury, selenol forma (struktury II, III) je častější ve srovnání s analogy močoviny a thiomočoviny; osamělý pár dusíku selenourea se však delokalizuje jen o málo více než osamělý pár na thiomočovině (na rozdíl od mnohem větší delokalizace při přechodu z močoviny na thiomočovinu).[5] Tyto menší rozdíly naznačují, že vlastnosti vznikající z delokalizovaného páru dusíku ve volném páru a destabilizace vazby C = S a C = Se π v thiomočovině a selenomočovině budou také podobné.
Na rozdíl od močoviny a thiomočoviny, které byly oba rozsáhle prozkoumány,[1] relativně málo studií kvantitativně charakterizuje selenourea. Zatímco selone tautomer (I) se ukázal být stabilnější formou,[6] hlavně kvalitativní a srovnávací informace o selenourea tautomerizace je k dispozici.
Srovnatelným způsobem s ketony selony také tautomerizují:
Jelikož větší delokalizace elektronů osamělého páru koreluje se selonovým produktem, má rovnovážná poloha selenourea pravděpodobně rovnovážná poloha srovnatelný s thiomočovinou (což je více vpravo než močovina). Ukázalo se, že thiomočovina existuje převážně ve své thionové formě při 42 ° C ve zředěné formě methanolu, s tautomerem thionolu téměř neutrální pH.[7]
Reaktivita
Důležitou třídou reakcí selenourea je tvorba heterocykly. Některé heterocykly obsahující selen vykazují protizánětlivý a protinádorový mimo jiné léčivé účely. Použití selenomočoviny jako prekurzoru je považováno za nejúčinnější prostředek heterocyklické syntézy obsahující selen.[8]
Další třídou reakcí je komplexace selenourea s přechodné kovy a metaloidy. Jeho schopnost jednat jako efektivní ligand je přičítán elektrononosnému účinku aminoskupin a následné stabilizaci kovového selenu π vazba. V komplexech selenmočovina byla pozorována pouze vazba selen-kov, na rozdíl od protějšků močoviny a thiomočoviny, které se také vážou atomem dusíku.[9]
Reference
- ^ A b C Koketsu, M .; Ishihara, H. (2006). "Thiomočovina a selenourea a jejich aplikace". Současná organická syntéza. 3 (4): 439–455. doi:10.2174/157017906778699521.
- ^ Hope, H. (1964). "Syntéza selenourea". Acta Chemica Scandinavica. 18: 1800. doi:10,3891 / acta.chem.scand.18-1800.
- ^ Suvorov, V .; et al. (1996). "Výroba selenourea vysoké čistoty". Vysokochistye Veshchestva. 3: 17–23.
- ^ Rutherford, J. S .; Calvo, C. (1969). "Krystalová struktura selenourea". Zeitschrift für Kristallographie. 128 (3–6): 229–258. doi:10.1524 / zkri.1969.128.3-6.229.
- ^ Hampson, P .; Mathias, A. (1968). „Chemický posun dusíku-14 v močovinách“. Journal of the Chemical Society B. 1968: 673–675. doi:10.1039 / J29680000673..
- ^ Rostkowska, H .; et al. (2004). „Procesy přenosu protonů v selenomočovině: UV-indukovaný selenon → fotoreakce selenolu a selenol v základním stavu → tunelování selonu protonem“. Chemická fyzika. 298 (1–3): 223–232. doi:10.1016 / j.chemphys.2003.11.024.
- ^ Pramanick, D .; Chatterjee, A. K. (1980). „Thiomočovina jako přenosové činidlo při radikální polymeraci methylmethakrylátu ve vodném roztoku při 42 ° C“. European Polymer Journal. 16 (9): 895–899. doi:10.1016/0014-3057(80)90122-6.
- ^ Ninomiya, M .; et al. (2010). „Heterocykly obsahující selen používající selenoamidy, selenomočoviny, selenazadienes a isoselenocyanates“. Heterocykly. 81 (9): 2027–2055. doi:10.3987 / REV-10-677.
- ^ Jones, P. G .; Thöne, C. (1991). "Příprava, krystalové struktury a reakce komplexů fosfin (selenourea) zlato (I)". Chemische Berichte. 124: 2725–2729. doi:10.1002 / cber.19911241213.