Radikální substituce - Radical substitution
v organická chemie, a radikálová substituční reakce je substituční reakce zahrnující volné radikály jako reaktivní meziprodukt.[1]
Reakce vždy zahrnuje nejméně dva kroky, případně třetí.
V prvním kroku volal zahájení (2,3) a volné radikály je vytvořen homolýza. Homolýzu lze vyvolat teplem nebo ultrafialové světlo ale také radikální iniciátoři jako organické peroxidy nebo azosloučeniny. UV světlo se používá k vytvoření dvou volných radikálů z jednoho diatomického druhu. Poslední krok se nazývá ukončení (6,7) ve kterém radikál rekombinuje s jiným radikálním druhem. Pokud reakce není ukončena, ale místo toho radikálové skupiny dále reagují, jsou kroky, při nichž se tvoří nové radikály a poté reagují, souhrnně označovány jako propagace (4,5), protože je vytvořen nový radikál dostupný pro sekundární reakce.
Radikální substituční reakce
v halogenace volných radikálů reakce radikální substituce probíhá s halogen činidla a alkanu substráty. Další důležitá třída radikálních substitucí zahrnuje arylové radikály. Jedním příkladem je hydroxylace benzen podle Fentonovo činidlo. Mnoho oxidačních a redukčních reakcí v organické chemii má volné radikály meziprodukty, například oxidace aldehydy na karboxylové kyseliny s kyselina chromová. Vazební reakce lze také považovat za radikální substituce. K určitým aromatickým substitucím dochází radikál-nukleofilní aromatická substituce. Autooxidace je proces odpovědný za znehodnocování barev a potravin a laboratorní nebezpečí, jako je diethyletherperoxid.
Radikálnější substituce jsou uvedeny níže:
- The Barton-McCombieho odkysličení je způsob, jak nahradit a hydroxyl skupina pro proton.
- The Wohl – Zieglerova reakce zahrnuje allylovou bromaci alkenů.
- The Hunsdieckerova reakce převádí stříbrné soli karboxylových kyselin na alkylhalogenidy.
- The Dowd – Beckwithova reakce zahrnuje expanzi kruhu cyklických β-ketoesterů.
- The Bartonova reakce zahrnuje syntézu nitrosoalkoholů z dusitanů.
- The Minisciho reakce zahrnuje vytvoření alkylového radikálu z karboxylové kyseliny a soli stříbra a následnou substituci na aromatickou sloučeninu