Plumbylen - Plumbylene

Plumbylenes, R2Pb

Plumbyleny (nebo plumbylidenes) jsou dvojmocné organický olovo (II) analogy karbeny, s obecným chemickým vzorcem, R2Pb, kde R znamená substituent. Plumbyleny mají v sobě 6 elektronů valenční skořápka, a jsou brány v úvahu otevřená skořápka druh.

Prvním hlášeným plumbylenem byl dialkylplumbylen, [(Me3Si)2CH]2Pb, který syntetizoval Michael F. Lappert et al v roce 1973.[1]

Plumbyleny lze dále dělit na uhlíkem substituované plumbyleny, plumbyleny stabilizované a skupina 15 nebo 16 prvek a monohalogenované plumbyleny (RPbX).[2]

Syntéza

Plumbyleny lze obecně syntetizovat pomocí transmetalace PbX2 (kde X znamená halogen) s organolithium (RLi) nebo Grignardovo činidlo (RMgX).[2] První uváděný plumbylen, [((CH3)3Si)2CH]2Pb, syntetizoval Michael F. Lappert et al transmetalací PbCl2 pomocí [((CH3)3Si)2CH] Li.[1] Přidání ekvimolárního RLi k PbX2 produkuje monohalogenovaný plumbylen (RPbX); přidání 2 ekvivalentů vede k disubstituovanému plumbylenu (R.2Pb).[3] Přidání organolithia nebo Grignardova činidla s odlišným organickým substituentem (tj. R’Li / R’MgX) z RPbX vede k syntéze heteroleptických plumbylenů (RR’Pb).[3] Dialkyl-,[1] diaryl-,[4] diamido-,[5] dithioplumbylenes,[3] a monohalogenované plumbyeleny[3] byly úspěšně syntetizovány tímto způsobem.

Obecná syntéza plumbylenů přes transmetalace

Transmetalace s [((CH3)3Si)2N]2Pb jako prekurzor Pb (II) byl také použit k syntéze diarylplumbylenů,[6] disilylplumbylenes,[7] a nasycený N-heterocyklické plumbyleny.[8]

Syntéza různých plumbylenů přes transmetalace z [((CH3)3Si)2N]2Pb

Alternativně mohou být plumbyleny syntetizovány redukční dehalogenací čtyřmocných organolových sloučenin (R2Telefonní ústředna2).[6]

Syntéza plumbylenů přes reduktivní dehalogenace čtyřmocných organolových sloučenin

Struktura a lepení

Klíčové valenční orbitaly Pb v plumbylenech: 6s osamělý pár a volné 6p

Klíčové aspekty vazby a reaktivity v plumbylenech jsou diktovány efekt inertního páru, přičemž kombinace rozšiřujícího se s-p orbitálu energetická mezera jako trend dolů skupina 14 prvky a silný relativistická kontrakce orbitálu 6s vedlo k omezenému stupni sp hybridizace a oběžná dráha 6. let je hluboko v energii a inertní.[9] V důsledku toho mají plumbyleny výlučně singlet stav odstředění díky velké energetické mezeře singlet-triplet a mají tendenci existovat v rovnováze mezi monomerní a dimerní formou v roztoku.[9] To je v rozporu s karbeny, které často mají triplet základní stav a snadno dimerizovat za vzniku alkenů.

V dimethylleadu (CH3)2Pb, Pb – C délka vazby je 2,267 Å a C – Pb – C úhel vazby je 93,02 °; mezera v singletu a tripletech je 36,99 kcal mol−1.[10][je nutné ověření ]

Dimethyllead, (CH3)2Pb a difenyllead, (C.6H5)2Pb

Diphenyllead, (C.6H5)2Pb byla vypočítána pomocí GAMESS na úrovni teorie B3PW91 pomocí základních sad 6-311 + G (2df, p) pro C a H a def2-svp pro Pb s pseudopotenciálem ECP60MDF, v upraveném postupu (který používá cc- místo toho nastaven základ pVTZ pro Pb).[11] Molekulární orbitaly (MO) (vizualizované pomocí Chimery[12]) a orbitály přirozených vazeb (NBO) (vizualizované pomocí multiwfn[13]), které jsou generovány níže, a kvalitativně identické s literaturou.[11] Jak se dalo očekávat, v HOMO dominuje 6s a v LUMO 6p. NBO jsou osamělý pár 6s a neobsazený 6p orbitál.

HOMO
LUMO
Osamělý pár NBO 6s
NBO 6p neobsazený orbitál
Molekulární orbitaly (MO) a orbitály s přirozenou vazbou (NBO) z difenylleadu

Bylo zjištěno, že vzdálenost vazby Pb – C je 2,303 Å a úhel C – Pb – C 105,7 °. Bez ohledu na různé úrovně teorie je větší úhel vazby pro (C6H5)2Pb ve srovnání s (CH3)2Pb lze racionalizovat větším odporem mezi stericky objemnějšími fenylovými skupinami ve srovnání s methylovými skupinami.

Atomy v molekulách (AIM) topologická analýza odhalila kritické body v (C6H5)2Pb, a je v souladu s literaturou.[je zapotřebí objasnění ][11]

AIM molekulární graf difenylleadu. Zelené body označují (3, +3) kritické body; oranžová, (3, -1); a fialová, (3, -3).

Plumbyleny se vyskytují jako reaktivní meziprodukty při tvorbě čtyřmocného olovnice (R.4Pb).[14] Ačkoli účinek inertního páru naznačuje, že dvojmocný stav by měl být termodynamicky stabilnější než čtyřmocný stav, při absenci stabilizačních substituentů jsou plumbyleny citlivé na teplo a světlo,[15] a mají tendenci podstoupit polymerizace a nepřiměřenost, tvořící v tomto procesu elementární olovo.[14][15]

Plumbyleny lze stabilizovat jako monomery sterickým použitím objemné ligandy (kinetická stabilizace) nebo substituenty obsahující heteroatom, které mohou darovat elektronovou hustotu do volného 6p orbitalu (termodynamická stabilizace).[2]

Dimerizace

Rovnováha mezi plumbyleny (monomer) a diplumbeny (dimer) v roztoku

Plumbyleny jsou schopné podstoupit dimerizaci dvěma způsoby: buď vytvořením dvojné vazby Pb = Pb za vzniku formálního diplumbenu, nebo přemostěním halogenidových interakcí.[2] Nehalogenované plumbyleny mají tendenci existovat v rovnováze mezi monomerní a dimerní formou v roztoku a v důsledku nízké dimerizační energie buď jako monomery nebo dimery v pevném stavu, v závislosti na sterickém objemu substituentů.[2][9][16][17] Zvýšení sterického objemu substituentů vázaných na olovo však může zabránit těsné asociaci molekul plumbylenu a umožnit existenci plumbylenu výlučně jako monomerů v roztoku[18] nebo dokonce v pevném stavu.[3][17]

Hnací síla dimerizace obecně vychází z Lewis amfoterní povaha plumbylenů, které mají a Lewis kyselý neobsazený 6p orbitál a slabě Lewisovy základní 6s osamělý pár, které mohou působit jako akceptor elektronů a orbitály dárců.[7][11]

Valenční vazební diagram ukazující darování 6s osamělých párů Pb na prázdný 6p orbitál sousedního Pb v diplumbenu

Tyto diplumbeny mají a trans- ohnutá struktura podobná struktuře v lehčích kongenerech bez obsahu uhlíku (disileny, digermyleny, distannylenes ).[9] Zjistilo se, že pozorované délky vazeb Pb – Pb v diplumbenech (2,90 - 3,53 Å) jsou obvykle delší než u vazeb čtyřmocných diplumbanů R3PbPbR3 (2,84 - 2,97 Å).[17] To spolu s nízkou vypočítanou dimerizační energií (energie uvolněná z tvorby dimerů z monomerů) 24 kJ mol−1 pro Pb2H4,[19] označuje slabý vícenásobné lepení. Tento neintuitivní výsledek je způsoben dvojicí interakcí donor-akceptor 6s-6p představujících dvojnou vazbu Pb = Pb v diplumbenech, které jsou energeticky méně výhodné ve srovnání s překrytím spn orbitály (s vyšším stupněm hybridizace než u diplumbenů) v jednoduché vazbě Pb – Pb v diplumbanech.[17]

V monohalogenovaných plumbylenech je atom halogenu na jednom plumbylenu schopen darovat osamělý pár do volného 6p orbitu atomu olova na samostatném plumbylenu v můstkovém režimu. Bylo zjištěno, že monohalogenované plumbyleny obecně existují jako monomery v roztoku a dimery v pevném stavu, ale opět dostatečně objemné substituenty na olovu mohou tento režim dimerizace stericky blokovat.[2]

Kvůli snížení dimerizační energie ve skupině 14, zatímco monohalogenované stannyleny a plumbyleny dimerizují prostřednictvím režimu přemostění halogenů, monohalogenované silyleny a germyleny mají tendenci dimerizovat přes místo toho výše uvedený režim vícenásobného propojení.[2]

Rovnováha mezi monomery a dimery přemostěnými halogenem v monohalogenovaných plumbylenech

V nedávné studii, an NUkázalo se, že -heterocyklický plumbylen podléhá dimerizaci vedoucí k aktivaci C – H, která existuje v roztoku v rovnováze mezi monomerem a dimerem vznikající štěpením arylové vazby C – H a tvorbou vazeb Pb – C a N – H.[20] Studie DFT navrhly, že reakce proběhla elektrofilní substitucí v arenu jednoho plumbylenu atomem olova jiného a zahrnuje namísto vložení Pb do vazby CH společnou tvorbu vazeb Pb – C a N – H.[20]

Stabilizace intramolekulárních interakcí se substituenty nesoucími osamělé páry

Plumbyleny mohou být stabilizovány darováním elektronů do volné orbity atomu olova. Dva společné intramolekulární režimy jsou rezonance z osamělého páru na atomu přímo připojeného k elektrodě nebo koordinací z a Lewisova základna jinde v molekule.[21]

Například prvky skupiny 15 nebo 16 přímo sousedící s Pb darují osamělý pár způsobem podobným jejich stabilizačnímu účinku na Fisher carbenes.[2][4][22][23] Běžné příklady vzdálenějších dárců elektronů zahrnují atomy dusíku, které mohou vést k šestičlennému kruhu vazbou na olovo.[21] Dokonce i atom fluoru na dálkovém ovladači trifluormethyl skupina byla viděna formovat koordinaci vedoucí v [2,4,6- (CF3)3C6H2]2Pb.[24]

(a) Valenční orbitální diagram ukazující darování osamělého páru na heteroatomu E na neobsazený 6p orbitál sousedního Pb. (b) Příklady heteroatomem stabilizovaných plumbylenů
(Zleva) Příklad plumbylenu stabilizovaného darováním osamělého páru z heteratomu v postranním rameni substituentu; [2,4,6- (CF3)3C6H2]2Pb a jeho rentgenová struktura ukazující darování volných párů na atomech F v substituentech atomu Pb (zvýrazněno červenými čárkovanými čarami)

Agostické interakce

Agostic Bylo také prokázáno, že interakce stabilizují plumbyleny. Výpočty DFT na sloučeninách [(R (CH3)2Si) {(CH3)2P (BH3)} CH]2Pb (R = Me nebo Ph) zjistil, že agostické interakce mezi vazbami B – H orbitalů a volným 6p orbitálem snížily energii molekuly o ca. 38 kcal mol−1; toto bylo podpořeno rentgenovými krystalovými strukturami ukazujícími výhodné umístění uvedených B – H vazeb v blízkosti Pb.[25]

(Zleva) Příklady plumbylenů vykazujících agostickou vazbu mezi B – H vazbami a prázdnou 6p orbitál Pb; přední a horní pohled na rentgenovou krystalovou strukturu [((CH3)3Si) {(CH3)3P (BH3)} CH]3Pb. Agostické interakce jsou v pohledu zepředu zvýrazněny červenými přerušovanými čarami; osa interakcí je v pohledu shora označena červenou tečkou.

Reaktivita

Jak již bylo zmíněno dříve, nestabilizované plumbyleny jsou náchylné k polymeraci a disproporcionaci a plumbyleny bez objemných substituentů mají tendenci dimerizovat v jednom ze dvou režimů. Níže jsou uvedeny reakce stabilizovaných plumbylenů (alespoň při teplotách, při kterých byly studovány).

Tvorba Lewisova acidobazického aduktu

Plumbyleny jsou Lewisově kyselé přes prázdný 6p orbitál a mají tendenci tvořit adukty s Lewisovými bázemi, jako je např trimethylamin N-kysličník (Mě3NE),[26] 1-azidoadamantan (AdN3),[27] a mezityl azid (MesN3).[26] Naproti tomu reakce mezi stannyleny a mnou3NO produkuje odpovídající distannoxan (z oxidace Sn (II) na Sn (IV)) namísto Lewisova aduktu, což lze připsat cínu, který je obdobím nad Pb, v menší míře zažívá účinek inertního páru, a proto má vyšší náchylnost k oxidaci.[28]

V případě AdN3, terminál N azidoadamantanu se váže na plumbylen prostřednictvím můstkového režimu mezi Lewisovým kyselým Pb a Lewisovým bazickým atomem P;[27] v případě MesN3, azid vyvíjí N2 za vzniku nitrenu, který se poté vloží do C-H vazby arenového substituentu a koordinuje se s Pb jako Lewisova báze.[26]

Reakce plumbylenů s různými Lewisovými bázemi

Vložení

Podobně jako karbeny[29] a další kongenery skupiny 14,[2] Bylo prokázáno, že plumbyleny procházejí inzerčními reakcemi, konkrétně do vazeb C – X (X = Br, I) a E – E (E = S, Se) skupiny 16.[6]

Inzerční reakce R.2Pb s R'– X (X = Br, I), R'– E – E – R '(E = S, Se) a S8

Mohou také nastat inzerce do vazeb olovo-substituent.27 V níže uvedených příkladech je inzerce doprovázena intramolekulárním přesmykem, aby se vedle elektronově deficitní elektrody umístilo více heteroatomů, které darují elektrony.27

Vložení alkylazidu a isokyanátu do [(Si (CH3)3)3Si]2Pb

Transmetalizace

Je známo, že plumbyleny podléhají nukleofilní substituci organokovovými činidly za vzniku transmetalizovaných produktů.28 V neobvyklém příkladu je použití TlPF6, nesoucí slabě koordinující anion PF6−, vedlo po zpracování ke vzniku krystalů oligonukleární olověné sloučeniny se strukturou řetězce, což zvýraznilo zajímavou reaktivitu plumbylenů.28

Transmetalace mezi plumbylenem a různými organokovovými činidly (nahoře) a tvorba neobvyklé sloučeniny oligomerního řetězce (dole)

Kromě toho mohou plumbyleny také podstoupit metatezu s skupina 13 E (CH3)3 (E = Al, Ga ) sloučeniny.[18]

Metatezační reakce mezi R.2Pb a E (CH3)3 (E = Al, Ga). V tomto příkladu se vytvořený plumbylen dimerizuje na diplumben

Mohou také podstoupit plumbyleny nesoucí různé substituenty transmetalace a vyměňovat substituenty, přičemž hnací silou je úleva od sterický kmen a nízká vazba Pb-C disociační energie.[30]

Transmetalační reakce mezi R.2Pb a R '2Pb

Aplikace

Synergické interakce σ-donor-σ-akceptor PbCl2 s Pt (PCy3)2

Plumbyleny mohou být použity jako souběžný σ-donor-σ-akceptor ligandy na kovové komplexy, fungující jako σ-dárce prostřednictvím svého naplněného 6s orbitalu a σ-akceptor prostřednictvím svého prázdného 6p orbitálu.

Plumbyleny stabilní při pokojové teplotě byly také navrženy jako prekurzory v chemická depozice z plynné fáze (CVD) a atomová vrstva depozice (ALD) materiálů obsahujících olovo.[31] Jako prekurzory pro přípravu polovodičového materiálu mohou být užitečné dithioplumbyleny a dialkoxyplumbyleny sulfid olovnatý a piezoelektrický PZT.[32]

Reference

  1. ^ A b C Davidson, Peter J .; Lappert, Michael F. (1973). „Stabilizace kovů v prostředí s nízkou koordinací pomocí bis (trimethylsilyl) methyl ligandu; barevný SnII a PbII alkyly, M [CH (SiMe3)2]2". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1973 (9): 317a. doi:10.1039 / C3973000317A. ISSN  0022-4936.
  2. ^ A b C d E F G h i Mizuhata, Yoshiyuki; Sasamori, Takahiro; Tokitoh, Norihiro (2009). "Stabilní těžší analogy karbenu". Chemické recenze. 109 (8): 3479–3511. doi:10.1021 / cr900093s. ISSN  0009-2665. PMID  19630390.
  3. ^ A b C d E Pu, Lihung; Twamley, Brendan; Moc, Philip P. (2000). „Deriváty jednoduchých organických skupin stabilizovaných olovnatým ligandem (II): Charakterizace Pb (R) C6H3-2,6-výlet2 (R = já, t-Bu nebo Ph; Trip = C6H2-2,4,6-i-Pr3), {Pb (μ-Br) C6H3-2,6-výlet2}2, py · Pb (Br) C6H3-2,6-výlet2 (py = pyridin) a komplex přemostěného plumbylynu [{W (CO)4}2(μ-Br) (μ-PbC6H3-2,6-výlet2)]". Organometallics. 19 (15): 2874–2881. doi:10.1021 / om0001624. ISSN  0276-7333.
  4. ^ A b Harris, David H .; Lappert, Michael F. (1974). „Monomerní, těkavé bivalentní amidy prvků skupiny IVB, M (NR12)2a M (NR1R2)2 (M = Ge, Sn nebo Pb; R1 = Já3Vážený pane2 = Já3C)". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1974 (21): 895–896. doi:10.1039 / C39740000895. ISSN  0022-4936.
  5. ^ Hitchcock, Peter B .; Lappert, Michael F.; Samways, Barry J .; Weinberg, Erica L. (1983). „Metal (Li, GeII, GeIII, SnIIa PbII) 2,6-dialkylbenzenethioláty; Rentgenové krystalové struktury Sn (SAr)2 (Ar = C6H2But3-2,4,6) a [M (SAr ')2]3 (M = Sn nebo Pb, Ar '= C6H3Pri2-2,6)". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1983 (24): 1492–1494. doi:10.1039 / C39830001492. ISSN  0022-4936.
  6. ^ A b C Kano, Naokazu; Shibata, Kazusato; Tokitoh, Norihiro; Okazaki, Renji (1999). "Syntéza, struktura a reaktivita kineticky stabilizovaných dvojmocných organolových sloučenin (plumbylenů)". Organometallics. 18 (16): 2999–3007. doi:10.1021 / om990188z. ISSN  0276-7333.
  7. ^ A b Klinkhammer, Karl Wihelm; Schwarz, Wolfgang (1995). „Bis (hypersilyl) cín a Bis (hypersilyl) olovo, dva elektrony bohaté na karbeny homologů“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 34 (12): 1334–1336. doi:10.1002 / anie.199513341. ISSN  0570-0833.
  8. ^ Charmant, Jonathan P. H .; Haddow, Mairi F .; Hahn, F. Ekkehardt; Heitmann, Dennis; Fröhlich, Roland; Mansell, Stephen M .; Russell, Christopher A .; Wass, Duncan F. (2008). "Syntézy a molekulární struktury některých nasycených N-heterocyklické plumbyleny “. Daltonské transakce. 2008 (43): 6055–6059. doi:10.1039 / B808717B. ISSN  1477-9226. PMID  19082063.
  9. ^ A b C d Fischer, Roland C .; Moc, Philip P. (2010). „π-Bonding a efekt osamělého páru v několika dluhopisech zahrnujících těžší prvky hlavní skupiny: vývoj v novém tisíciletí“. Chemické recenze. 110 (7): 3877–3923. doi:10.1021 / cr100133q. ISSN  0009-2665. PMID  20672858.
  10. ^ Su, Ming-Der (2004). „Teoretická studie reaktivit stannylenu a plumbylenu a původu jejich aktivačních bariér“. Chemistry: A European Journal. 10 (23): 6073–6084. doi:10.1002 / chem.200400413. ISSN  1521-3765. PMID  15515104.
  11. ^ A b C d Olaru, Marian; Duvinage, Daniel; Lork, Enno; Mebs, Stefan; Beckmann, Jens (2018). „Analogy těžkých karbenů: Bismuthenium a stibenium ionty bez dárců“. Angewandte Chemie International Edition. 57 (32): 10080–10084. doi:10,1002 / anie.201803160. ISSN  1433-7851. PMID  29644767.
  12. ^ Pettersen, Eric F .; Goddard, Thomas D .; Huang, Conrad C .; Couch, Gregory S .; Greenblatt, Daniel M .; Meng, Elaine C .; Ferrin, Thomas E. (2004). „UCSF Chimera — Vizualizační systém pro průzkumný výzkum a analýzu“. Journal of Computational Chemistry. 25 (13): 1605–1612. CiteSeerX  10.1.1.456.9442. doi:10.1002 / jcc.20084. ISSN  0192-8651. PMID  15264254.
  13. ^ Lu, Tian; Chen, Feiwu (2012). "Multiwfn: Multifunkční analyzátor vlnových funkcí". Journal of Computational Chemistry. 33 (5): 580–592. doi:10.1002 / jcc.22885. ISSN  1096-987X. PMID  22162017.
  14. ^ A b Tokitoh, Norihiro; Ando, ​​Wataru (2003). „Silyleny (a germyleny, Stannylenes, Plumbylenes)“. In Moss, Robert A .; Platz, Matthew S .; Jones, Maitland (eds.). Reaktivní meziproduktová chemie. John Wiley & Sons. str. 651–715. doi:10.1002 / 0471721492.ch14. ISBN  9780471233244.
  15. ^ A b Weidenbruch, Manfred (2003). „Od cyklotrisilanu k cyklotriplumbanu: nízká koordinace a vícenásobná vazba v chemii skupiny 14“. Organometallics. 22 (22): 4348–4360. doi:10.1021 / om034085z. ISSN  0276-7333.
  16. ^ Stürmann, Martin; Saak, Wolfgang; Marsmann, Heinrich; Weidenbruch, Manfred (1999). „Tetrakis (2,4,6-triisopropylfenyl) diplumben: Molekula s dvojnou vazbou olovo-olovo“. Angewandte Chemie International Edition. 38 (1‐2): 187–189. doi:10.1002 / (sici) 1521-3773 (19990115) 38: 1/2 <187 :: aid-anie187> 3.0.co; 2-2. ISSN  1521-3773.
  17. ^ A b C d Hino, Shirley; Olmstead, Marilyn; Phillips, Andrew D .; Wright, Robert J .; Moc, Philip P. (2004). „Deriváty olova (II) se stabilizovaným terfenylovým ligandem: Sterické účinky a vazba olovo-olovo v diplumbenech“. Anorganická chemie. 43 (23): 7346–7352. doi:10.1021 / ic049174y. ISSN  0020-1669. PMID  15530084.
  18. ^ A b Erickson, Jeremy D .; Fettinger, James C .; Moc, Philip P. (2015). „Reakce germylenu, stannylenu nebo plumbylenu s trimethylaluminiem a trimethylgalliem: vložení do vazeb Al – C nebo Ga – C, reverzibilní rovnováha vložení kov – uhlík a nová cesta k diplumbenům“. Anorganická chemie. 54 (4): 1940–1948. doi:10.1021 / ic502824w. ISSN  0020-1669. PMID  25629212.
  19. ^ Klinkhammer, Karl W .; Fässler, Thomas F .; Grützmacher, Hansjörg (1998). „Tvorba heteroleptických karbenových homologů ligandovou výměnou - syntéza prvního plumbandiyl dimeru“. Angewandte Chemie International Edition. 37 (1‐2): 124–126. doi:10.1002 / (sici) 1521-3773 (19980202) 37: 1/2 <124 :: aid-anie124> 3.0.co; 2-c. ISSN  1521-3773.
  20. ^ A b Guthardt, Robin; Oetzel, Jan; Schweizer, Julia I .; Bruhn, Clemens; Langer, Robert; Maurer, Martin; Vícha, Jan; Shestakova, Pavletta; Holthausen, Max C .; Siemeling, Ulrich (2019). "Reaktivní dimerizace N-heterocyklický plumbylen: C – H aktivace s PbII". Angewandte Chemie. 131 (5): 1401–1405. doi:10.1002 / ange.201811559. ISSN  0044-8249.
  21. ^ A b Barrau, Jacques; Rima, Ghassoub; El-Amraoui, Tajani (1998). "Stabilní dvojmocné heteroleptické druhy ArO (X) M [Ar = 2,4,6-Tris (dimethylaminomethyl) fenyl-, M = Ge, Sn, Pb]". Journal of Organometallic Chemistry. 561 (1–2): 167–174. doi:10.1016 / S0022-328X (98) 00552-X. ISSN  0022-328X.
  22. ^ Hahn, F. Ekkehardt; Heitmann, Dennis; Pape, Tania (2008). "Syntéza a charakterizace stáje N-Heterocyklické plumbyleny “. European Journal of Anorganic Chemistry. 2008 (7): 1039–1041. doi:10.1002 / ejic.200701260. ISSN  1434-1948.
  23. ^ Yao, Shenglai; Block, Stefan; Brym, Markus; Driess, Matthias (2007). "Nový typ heteroleptického komplexu dvojmocného olova a syntéza P-plumbyleniofosfasilen, R.2Si = P – Pb (L): (L = β-diketiminate) ". Chemická komunikace. 2007 (37): 3844–3846. doi:10.1039 / B710888E. ISSN  1359-7345. PMID  18217666.
  24. ^ Brooker, Sally; Buijink, Jan-Karel; Edelmann, Frank T. (1991). "Syntéza, struktura a reaktivita první stabilní sloučeniny diaryllead (II)". Organometallics. 10: 25–26. doi:10.1021 / om00047a014.
  25. ^ Izod, Keith; Wills, Corinne; Clegg, William; Harrington, Ross W. (2009). „Acyklické dialkylstannylenové a -lumbylenové sloučeniny, které jsou v pevném stavu monomerní“. Organometallics. 28 (19): 5661–5668. doi:10.1021 / om900614q. ISSN  0276-7333.
  26. ^ A b C Janes, Trevor; Zatsepin, Pavel; Song, Datong (2017). „Reaktivita analogů těžkých karbenů vůči oxidantům: Redoxní aktivní ligandem umožněná izolace paramagnetického stannylenu“. Chemická komunikace. 53 (21): 3090–3093. doi:10.1039 / C7CC00837F. ISSN  1359-7345. PMID  28243651.
  27. ^ A b Schneider, Julia; Krebs, Kilian M .; Freitag, Sarah; Eichele, Klaus; Schubert, Hartmut; Wesemann, Lars (2016). "Intramolekulární tetrylenové Lewisovy adukty: syntéza a reaktivita". Chemistry: A European Journal. 22 (28): 9812–9826. doi:10.1002 / chem.201601224. ISSN  0947-6539. PMID  27273819.
  28. ^ Johnson, Brian P .; Almstätter, Stefan; Dielmann, Fabian; Bodensteiner, Michael; Scheer, Manfred (2010). "Syntéza a reaktivita sloučenin skupiny 14 prvků s nízkou valentinou". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (7): 1275–1285. doi:10.1002 / zaac.201000029. ISSN  0044-2313.
  29. ^ Dötz, Karl Heinz (1984). „Karbenové komplexy v organické syntéze [Nové syntetické metody (47)]“. Angewandte Chemie International Edition v angličtině. 23 (8): 587–608. doi:10,1002 / anie.198405871. ISSN  0570-0833.
  30. ^ Stürmann, Martin; Weidenbruch, Manfred; Klinkhammer, Karl W .; Lissner, Falk; Marsmann, Heinrich (1998). "Nové plumbyleny a plumbylenový dimer s krátkou separací olova - olova". Organometallics. 17 (20): 4425–4428. doi:10.1021 / om9804475. ISSN  0276-7333.
  31. ^ Bačić, Goran; Zanders, David; Mallick, Bert; Devi, Anjana; Barry, Seán T. (2018). „Návrh stability do tepelně reaktivních plumbylenů“. Anorganická chemie. 57 (14): 8218–8226. doi:10.1021 / acs.inorgchem.8b00719. ISSN  0020-1669. PMID  29943579.
  32. ^ Rekken, Brian D .; Brown, Thomas M .; Olmstead, Marilyn M .; Fettinger, James C .; Moc, Philip P. (2013). „Stabilní monomery plumbylen-dichalkogenolátu s velkými rozdíly v jejich úhlech mezi ligandy a syntézou a charakterizací bromidu monothiolato-Pb (II) a lithium-trithiolato-plumbátu“. Anorganická chemie. 52 (6): 3054–3062. doi:10.1021 / ic302513c. ISSN  0020-1669. PMID  23441916.