PMDTA - PMDTA
 | |
 | |
 | |
| Identifikátory | |
|---|---|
3D model (JSmol ) | |
| 1741396 | |
| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| Informační karta ECHA | 100.019.275  |
| Číslo ES |
|
| 27747 | |
PubChem CID | |
| Číslo RTECS |
|
| UNII | |
| UN číslo | 2734 |
Řídicí panel CompTox (EPA) | |
| |
| |
| Vlastnosti | |
| C9H23N3 | |
| Molární hmotnost | 173.304 g · mol−1 |
| Vzhled | Bezbarvá kapalina |
| Zápach | Rybí, čpavkové |
| Hustota | 830 mg ml−1 |
| Bod tání | −20 ° C (−4 ° F; 253 K) |
| Bod varu | 198 ° C (388 ° F; 471 K) |
| Tlak páry | 31 Pa (při 20 ° C) |
Index lomu (nD) | 1.442 |
| Nebezpečí | |
| Bezpečnostní list | sigmaaldrich.com |
| Piktogramy GHS |   |
| Signální slovo GHS | Nebezpečí |
| H302, H311, H314 | |
| P280, P305 + 351 + 338, P310 | |
| Bod vzplanutí | 53 ° C (127 ° F; 326 K) |
| 155 ° C (311 ° F; 428 K) | |
| Výbušné limity | 1.1–5.6% |
| Smrtelná dávka nebo koncentrace (LD, LC): | |
LD50 (střední dávka ) |
|
| Související sloučeniny | |
Související aminy | |
Pokud není uvedeno jinak, jsou uvedeny údaje o materiálech v nich standardní stav (při 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 ověřit (co je   ?) | |
| Reference Infoboxu | |
PMDTA (N,N,N ',N ′ ′,N ′ ′-pentamethyldiethylenetriamin) je organická sloučenina vzorce [(CH3)2NCH2CH2]2NCH3. PMDTA je základní, objemný a flexibilní, tridentátní ligand který se používá v organolithná chemie. Je to bezbarvá kapalina, i když nečisté vzorky vypadají nažloutlé.
Syntéza
PMDTA se připravuje z diethylenetriamin podle Eschweiler-Clarke reakce, zahrnující použití formaldehydu a kyselina mravenčí.[1]
- [H2N (CH2)2]2NH + 5 CH2O + 5 HCO2H → [Já2NCH2CH2]2NMe + 5 CO2 + 5 hodin2Ó
Srovnání s diethylenetriaminem
Na rozdíl od diethylenetriaminu jsou všechny tři aminy v PMDTA terciární. PMDTA i diethylenetriamin jsou tridentátní ligandy, které tvoří dva pětičlenné chelátové kruhy. Vlastnosti donoru σ aminoskupin diethylenetriaminu jsou větší než vlastnosti PMDTA v komplexech mědi (II).[2] Oba ligandy mohou koordinovat kovové komplexy v uspořádáních, kde jsou tři centra dusíku koplanární nebo vzájemně cis.
Organolithné sloučeniny a PMDTA
PMDTA se používá k úpravě reaktivity organolithné sloučeniny, které deaktivují v přítomnosti Lewisových bází pro zvýšení jejich reaktivity.[3] Obyčejně diterciární amin TMEDA se používá v těchto aplikacích; váže se na lithiové centrum jako bidentátní ligand. PMDTA se chová analogicky, ale protože je trojzubý, váže se silněji na lithium. Na rozdíl od TMEDA tvoří PMDTA monomerní komplexy s organolithnými sloučeninami. Oba aminy ovlivňují regiochemii metalace.[3][4]
V PMDTA /n-BuLi adukty, vazby Li-C jsou vysoce polarizované, čímž se zvyšuje bazicita butylové skupiny.[5]
Účinek PMDTA na anilid lithný ilustruje komplexační sílu PMDTA. Komplex, [{PhN (H) Li}3· 2PMDTA], je trojjaderný, představující přibližně kolineární Li+ centra, která jsou tři, čtyři a pět souřadnic. Centrální třířadý atom lithia není navázán na PMDTA. Jedno z terminálních center Li je pseudo-tetrahedrální v N4 koordinační sféra. Druhý terminální atom lithia má pět souřadnic a váže se na dvě anilino N centra a PMDTA.[6]
Komplexy přechodových kovů a hliníku
PMDTA často tvoří pět souřadnicových komplexů díky sterickému objemu methylových skupin. PMDTA stabilizuje neobvyklé kationty. První kationtový derivát alane, [H2Al (PMDTA)]+[AlH4]− byl připraven zpracováním H3AlNMe3 s PMDTA.[5]
Reference
- ^ Marxer, A .; Miescher, K. (1951). „Über die stufenweise Quaternisierung von aliphatischen Polyaminen. Neue Verbindungen mit ganglienblockierender Wirkung“. Helvetica Chimica Acta. 34 (3): 924–931. doi:10,1002 / hlca.19510340327.
- ^ Angelici, R. J .; Allison, J. W. (1971). "Stabilitní konstanty pro koordinaci aminokyselin substituovanými diethylenetriaminovými komplexy mědi (II) a kinetika hydrolýzy esterů aminokyselin". Anorganická chemie. 10 (10): 2238–2243. doi:10.1021 / ic50104a030.
- ^ A b Strohmann, C .; Gessner, V. H. (2007). „Z agregátu alkyllitia (nBuLi)2· PMDTA2 na litiovaný PMDTA “. Angewandte Chemie International Edition. 46 (24): 4566–4569. doi:10.1002 / anie.200605105.
- ^ Fraenkel, G. (2002). „PMDTA“. Encyklopedie činidel pro organickou syntézu. Weinheim: Wiley-VCH. str. 806–813. doi:10.1002 / 047084289X.rp028. ISBN 0-471-93623-5.
- ^ A b Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. str. 45–46. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ Barr, D .; Clegg, W .; Cowton, L .; Horsburgh, L .; Mackenzie, F. M .; Mulvey, R. (1995). „Anilid lithný v komplexu pmdeta: Očekávání jednoduchého monomeru, ale ve skutečnosti liché trojjaderné složení kombinující lithium se třemi, čtyřmi a pěti koordinačními prostředky“. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1995 (8): 891–892. doi:10.1039 / C39950000891.