Smíšený oxidant - Mixed oxidant
![]() | Tento článek má několik problémů. Prosím pomozte vylepši to nebo diskutovat o těchto problémech na internetu diskusní stránka. (Zjistěte, jak a kdy tyto zprávy ze šablony odebrat) (Zjistěte, jak a kdy odstranit tuto zprávu šablony)
|
Smíšený oxidant řešení je druh dezinfekční prostředek který se používá k dezinfekci, sterilizace a eliminovat patogenní mikroorganismy ve vodě a v mnoha dalších aplikacích.[1] Použití směsného roztoku oxidantu k dezinfekci vody (viz přenosné čištění vody ) ve srovnání s jinými metodami, jako je chlornan sodný, Chlornan vápenatý, plynný chlór a ozonizace může mít různé výhody, jako je vyšší dezinfekční schopnost, stabilní zbytkový chlor ve vodě, zlepšená chuť a vůně, eliminace biofilmu a bezpečnost.[2] Roztok směsného okysličovadla vyrábí elektrolýza chloridu sodného solanky (chlorid sodný ) a je směsí dezinfekčních sloučenin.[3] Hlavní složkou tohoto produktu je chlor a jeho deriváty (ClO−, HClO a Cl2 řešení). Může také obsahovat vysoké množství chlordioxid (ClO2 ) roztok, rozpuštěný ozón, peroxid vodíku (H2Ó2 ) a kyslík. To je důvod pro volání tohoto roztoku směsného oxidantu.[4]
Výkon
Reakce
Směsný roztok oxidantu se vyrábí elektrolýzou na místě. The koncentrace produkce dezinfekčního prostředku je úměrná koncentraci soli ve vstupu, Napětí, teplota, proud a doba elektrolýzy.[5] Systém výroby směsného oxidačního roztoku obsahuje koroze -odolný elektrody nebo rozměrově stabilní anody (DSA) a je vyroben tak, aby se na různé části současně aplikovala různá napětí pro elektrolýzu. Tímto způsobem dochází k různým reakcím na anoda a katoda póly, a proto se vyrábějí různé oxidační látky.[6]
V tomto procesu chlorid ionty na anodě se převádějí na plynný chlor. Po snížení koncentrace chloridových iontů za přítomnosti ClO− a Cl2 (aq) sloučeniny v roztoku a za použití požadovaných podmínek, ClO2 je vyrobeno a konečné řešení je uloženo.[7]
Poloviční reakce | E ° (PROTI) |
---|---|
2Cl− ⇌ Cl2 + 2e− | −1.36 |
0,5 Cl2 + H2Ó ⇌ HClO + H+ + e− | −1.61 |
Cl− + H2O ⇌ HClO + H+ + e− | -1.48 |
Cl− + 2ACH− ⇌ ClO− + H2O + 2e− | -0.81 |
HClO + H2O → ClO2 + 3H++ 3e− | -1.19 |
Pro výrobu ozonu musí být nejprve zajištěny podmínky pro vodní elektrolýzní reakce. V tomto případě dochází k následujícím polovičním reakcím a plynný vodík se produkuje na katodě a plynný kyslík na anodě. Zvyšováním napětí se mění reakce anody na polovinu a vytváří se ozon.[8]
Poloviční reakce | E ° (PROTI) |
---|---|
2H2O + 2e− ⇌ H2 + 2 OH− | −0.8277 |
2H2Ó2 + 4H+ + 4e− | −1.229 |
3H2⇌ Ó3 + 6 hodin++ 6e− | −1.53 |
Tyto jevy lze ovlivnit jinými principy a aplikovanými podmínkami v elektrolýze. V tomto procesu a během výroby ozonu je průnikový zápach ozonu v oblasti výstupu z reaktoru jasný. Pokračováním tohoto procesu a udržováním stabilních podmínek lze pokračovat v produkci ozonu až k maximálnímu rozpuštění ozonu ve vodě. Rozpustnost ozonu ve vodě o teplotě 20 ° C je 570 mg na litr a 1050 mg na litr ve vodě při nulovém stupni Celsia.[9][kruhový odkaz ] V další fázi, s malou změnou reakčních podmínek a napětí a úrovně potenciálu, se vyrábí peroxid vodíku. Pro výrobu ozonu a peroxidu vodíku existují různé poloviční reakce s různými úrovněmi redukčního potenciálu a v praxi může dojít k každé z nich.[7]
Poloviční reakce | E ° (PROTI) |
---|---|
Ó2 + H2Ó3 + 2H+ + 2e− | −2.076 |
Ó2 + 2 OH− ⇌ O3 + H2O + 2e− | −1.24 |
3H2Ó3 + 6 hodin+ + 6e− | −1.53 |
Ó2 + 2H+ + 2e− ⇌ H2Ó2 | −0.7 |
2H2⇌ H2Ó2 + 2H+ + 2e− | −1.776 |
HO2 + H+ + e− ⇌ H2Ó2 | −1.495 |
Uložení různých podmínek, včetně změn napětí, proudu, koncentrace, pH, teploty, průtoku a tlaku, relativně změní standardní redukční potenciál a ve výsledku tendenci reakcí různých látek. Rozsah elektrod v reaktoru však vytváří více vrstev elektrolyt a nerovné podmínky na povrchu elektrod způsobí velké změny ve standardních režimech polovičních reakcí.[8]
Produkční buňka

Základem buňky pro výrobu směsných oxidantů je elektrolýza vodného roztoku chloridu sodného. V procesu se anionty a kationty pohybují směrem k anodě a katodě a provádějí se související reakce. Pro výrobu směsi směsných oxidantů se používají různé typy elektrolytických článků, jako je membránový článek a membránový článek (unipolární a bipolární).[10] Následující popis je uveden pro každou z těchto buněk.
Membránová buňka
Tento článek se skládá z anodových a katodových elektrod s iontoměničovou membránou mezi nimi. Tato membrána propouští kationty a vede je ke katodě.[11] Tato buňka má dva vstupy a dva výstupy pro vodu. Jeden pár z nich je umístěn na straně katody a druhý pár je umístěn na straně anody.[12]
Existují membránové buňky s různými membránovými modely. V některých z nich se používá iontoměničová membrána, která je schopna pohybovat kationty a anionty z jedné strany na druhou stranu. U tohoto typu buněčného solankového roztoku vstupuje z jedné strany a voda z druhé strany.[13]
Poloviční reakce v katodové komoře je následující:
- 2NaCl + 2H2O + 2e−→ 2NaOH + 2Cl−+ H2
Na anodové straně je část chloridových iontů oxidována a rozpuštěna v procházející vodě ve formě Cl2, HOCl a malé množství ClO2. Kvůli elektrolýze vody také malé množství O3 a O.2 jsou vyráběny na straně anody. Hlavní poloviční reakce na straně anody je:
- 2Cl−→ 2e−+ Cl2
- Cl−+ H2O → HClO + H++ 2e−
Chlor a jeho sloučeniny byly rozpuštěny ve vodě procházející anodovou komorou a vstřikováním požadovaného množství tohoto roztoku do vody jej lze dezinfikovat. Výstupní roztok anodové komory v membránových reaktorech je kyselý a jeho pH je přibližně 2–3.[14] U tohoto typu elektrolytického článku lze použít pevné titanové elektrody, aby se zajistila koroze na straně anody. Za účelem zvýšení efektivity a zvýšení kapacity lze paralelně použít několik membránových buněk.[15]
Membránová buňka

Struktura buňky bez membrány je podobná buňce membrány, kromě toho, že má jeden vstup solanky a jeden výstup pro produkty. V tomto případě jsou anodové a katodové produkty smíchány a směřují k výstupu článku. Protože pH vyrobeného roztoku je asi 8 až 9, může použití tohoto dezinfekčního roztoku zvýšit pH; které lze snížit přidáním kyseliny. Tento typ buňky může být unipolární nebo bipolární.[16] Struktura buňky je popsána níže.
Typy buněčných připojení
Elektrolýzové články s více než jedním párem anod a katod mají dva typy uspořádání, včetně unipolárního a bipolárního.
Unipolární uspořádání: v tomto případě jsou buňky uspořádány paralelně, a proto mají stejný potenciální rozdíl mezi dvojicí anoda-katoda. Celkový tok proudu se rovná součtu proudu každého páru a napětí se rovná napětí jednoho páru. V tomto případě je napětí celého systému nízké a jeho proud vysoký.[16]

Bipolární uspořádání: V tomto případě jsou buňky zapojeny do série.[16] V průmyslu se bipolární objednávání provádí různými způsoby. V jednom případě centrální elektrody na jedné straně působí jako anoda a na druhé straně působí jako katoda. V ostatních případech je část elektrodové desky na obou stranách anoda a druhá část je katoda.
Srovnání
Výhody smíšeného roztoku oxidantu ve srovnání s jinými dezinfekčními metodami
Aplikace směsného oxidačního roztoku pro dezinfekci vody má několik výhod ve srovnání s jinými metodami, jako je chlornan sodný a chlornan vápenatý. Dezinfekční účinek směsného oxidantu je vyšší než u jiných metod, jako je chlorace, a ve srovnání s jinými metodami, jako je ozonizace a použití ultrafialový paprsek obsahuje zbytkový chlor ve vodě. Navíc je mnohem bezpečnější a způsobuje menší rizika. Shrnutí srovnání dezinfekčních metod je uvedeno v tabulce níže.[17]
Smíšený oxidant | Bělidlo vyráběny místně | UV | Ozón | Chlordioxid | Chloramin | Chlornan vápenatý | Bělidlo | Plynný chlor | |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Účinná dezinfekce | Ano | Ano | Ano | Ano | Ano | Ano | Ano | Ano | Ano |
bezpečnost | Ano | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne |
Zbytkový chlor | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne | Ano | Ano | Ano | Ano |
Méně trihalomethany Výroba | Ano | Ne | Ano | Ano | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne |
Méně chloritan a bromičnan Výroba | Ano | Ano | Ano | Ano | Ne | Ano | Ano | Ano | Ano |
Biofilm odstranění | Ano | Ne | Ne | Ne | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne |
Řasy odstranění | Ano | Ne | Ne | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne |
Virus odstranění | Ano | Ne | Ne | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne |
Odstranit parazit vejce | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne | Ne |
Využití při předúpravě | Ano | Ne | Ne | Ano | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne |
Odstranění chuti a zápachu | Ano | Ne | Ne | Ano | Ne | Ne | Ne | Ne | Ano |
Snadná údržba | Ano | Ano | Ne | Ne | Ne | Ano | Ne | Ne | Ano |
Také v následující tabulce byla porovnána účinnost směsného oxidantu a bělidla z hlediska deaktivace bakterií a virů. Téměř ve všech případech je účinnějším řešením směsný oxidant.[18]
Mikroorganismy | Rychlost vstřikování smíšeného oxidantu (mg / l) | Rychlost vstřikování bělidla (mg / l) | Doba kontaktu směsného oxidantu (min) | Doba kontaktu Bělidlo (min.) | Inaktivace (protokol) | Diferenciační parametr |
---|---|---|---|---|---|---|
bakterie | ||||||
Vibrio cholerae | 2 | 2 | 1.8 | 4.0 | 4log | čas |
Escherichia coli | 2 | 2 | 3.8 | 5.0 | 4log | čas |
Pseudomonas aeruginosa | 2 | 2 | 10 | 10 | > 4,8 Smíšený oxidant 2.2 Bělidlo | Účinnost |
Legionella pneumophila | 2 | 2 | 10 | 10 | 5 Smíšený oxidant 4.7 Bělidlo | Účinnost |
Zlatý stafylokok | 2 | 2 | 60 | 60 | 1.6 Smíšený oxidant 0,8 Bělidlo | Účinnost |
4 | 4 | 60 | 60 | 3.7 Smíšený oxidant 2.3 Bělidlo | ||
Listeria monocytogenes | 2 | 2 | 60 | 60 | 2 Smíšený oxidant 0,8 Bělidlo | |
4 | 4 | 60 | 60 | 3.7 Smíšený oxidant 1.2 Bělidlo | ||
Bakterie výtrusy | ||||||
Bacillus stearothermophilus | 2 | 2 | 30 | 30 | > 5 Smíšený oxidant 2.5 Bělidlo | Účinnost |
Clostridium perfringens spora | 2 | 2 | 13 | 18 | 2 log | čas |
Spory Bacillus globigii Bacillus anthracis (Sterne) výtrusy | 2.5 | 2.5 | 15 | 15 | 3.6 Smíšený oxidant 2.4 Bělidlo | Účinnost |
viry | ||||||
MS2 Coliphage | 2 | 2 | 70 | 168 | 4log | čas |
vakcína (neštovice náhradní) | 5 | ~70 | 20 | 10 | 4log Smíšený oxidant 3log bělidlo | Čas, koncentrace, účinnost |
Poliovirus vakcinační kmen 1 | >4 | NA | 30 | NA | > log 5,5 Směsný oxidant | NA |
Rotavirus SA-11 | >4 | NA | 30 | NA | > 5,5 log Směsný oxidant | NA |
Prvoci oocysty | ||||||
Giardia lamblia | >4 | NA | 30 | NA | 4log Smíšený oxidant | NA |
Cryptosporidium parvum | 5 | 5 | 240 | 1440 | 3 Smíšený oxidant žádné, Bělidlo | Čas a účinnost |
Oocysty Cryptosporidium parvum | 25 | 25 | 240 | 240 | > 1 Smíšený oxidant 0,25 Bělidlo | Účinnost, qRT-PCR a tkáňová kultura infekčnosti. |
Srovnání membránové buňky a membránové buňky
Buňka pro výrobu směsného oxidantu obecně pracuje buď s membránou, nebo bez ní. Každá z těchto struktur má výhody a nevýhody, které je třeba vzít v úvahu. Produkce buněk bez membrány obsahuje hydroxidové ionty, které zvyšují pH, a proto ovlivňuje složení výstupních produktů. Aby se pH udržovalo v neutrálním rozmezí, požadované množství kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová musí být přidáno do dezinfikované vody. V tomto druhu buněk je hlavním produktem chlornan sodný. V buňkách s membránou je výstup anody (anolyt) kyselý a výstup katody (katolyt) zásaditý. Anolyt (kyselý roztok) obsahuje více než čtyři druhy oxidantů, díky nimž je dezinfekce účinnější. V některých případech však může být přidán alkalický roztok k neutralizaci dezinfikované vody. Výstupní komponenty těchto dvou různých buněk se liší, což je srovnáváno v tabulce níže.[16]
Oxidační látka | Jednotky | Membránová buňka | Membránová buňka |
---|---|---|---|
pH = 2-3 | pH = 8 | ||
ozón | ppm | 20 | - |
Chlordioxid | ppm | 26 | - |
Kyselina chlorná | ppm | 1800 | - |
Chlornan sodný | ppm | - | 1400 |
Peroxid vodíku | ppm | 40 | 0 |
Kyslík | ppm | 11 | 5 |
ORP | mV | 1140 | 966 |
V PH vyšší než 5 většina z kyselina chlorná změnit se v chlornan iont, který je slabším oxidantem ve srovnání s kyselinou chlornou. Kromě toho jsou v membránové buňce další silné oxidanty, jako je ozón, chlordioxid a peroxid vodíku mohou být vyrobeny, které jsou velmi účinné pro zabíjení bakterií a pro vynechání biofilmů rozvod vody a kontejnery.
Jednotky | Bipolární buňka bez membrány | Membránová buňka | |
---|---|---|---|
Příjem soli | Gramů na gram chloru | 5 | 5 |
Spotřeba elektrické energie | Watt na gram směsného oxidantu | 7 | 7 |
Spotřeba kyseliny | Kyselina chlorovodíková | Kyselina citronová | |
Spotřeba vody | Litr na gram smíšeného oxidantu | 1 | 2 |
Maximální koncentrace směsných oxidantů | Miligramy na litr | 1600 | 1800 |
Chlórový zápach | Ano | Ano | |
PH roztoku | 8-9 | 2.5-3 |
Dnes jsou systémy membránových buněk jednou z nejslibnějších a nejrychleji se rozvíjejících technik pro výrobu chlor-alkálií (viz chloralkali proces ) a nepochybně nahradí další techniky. To lze odvodit ze skutečnosti, že od roku 1987 prakticky všechny nové chlor-alkalické závody po celém světě používají membránový systém. Avšak vzhledem k dlouhé životnosti a vysokým nákladům na výměnu probíhá výměna stávajících rtuťových a membránových článků membránovými články velmi pomalou rychlostí.[16] Právě teď se ve většině rozvinutých zemí pochopením výhod membránových systémů změnila výrobní technologie v tomto směru. MIOX je jednou z těchto společností, které tuto technologii vyvinuly ve více než 40 zemích a široce ji využívají.[19]
Aplikace
Smíšený oxidační roztok pro úpravu vody může zlepšit bezpečnost, snížit celkovou rychlost koroze, zvýšit výkon a ušetřit peníze. Směsný roztok okysličovadla může být účinnější než bělidlo a lze jej použít pro různé aplikace. Některé z těchto aplikací jsou uvedeny níže.
Chladící voda léčba: Směsné oxidační řešení pro průmyslovou úpravu a dezinfekci chladicí vody zvyšuje bezpečnost a tepelnou účinnost, snižuje celkovou rychlost koroze, zvyšuje výkon a šetří peníze. Výsledkem je snížení o prostoje, údržba a výdaje. Dále zlepšete bezpečnost na pracovišti tím, že eliminujete manipulaci a skladování nebezpečných chemikálií při zachování stability mikrobiologické řízení.[20]
Průmyslová procesní voda a čištění odpadních vod: Směsný oxidant je nejlevnějším dodavatelem chloru pro dezinfekci a oxidaci procesní a odpadní vody před vypouštěním. Chemie směsných oxidačních roztoků je účinnější při kontrole biofilmu, Biochemické a Chemické odstraňování kyslíkové spotřeby, bodová chlorace amoniaku a sirovodík odstranění.[21]
Chladící věž úprava vody: Směsný oxidant dodává chytřejší řešení úpravy vody chladicí věže, aby zlepšila účinnost a bezpečnost chladicí věže, a to vše za nižší cenu než konvenční biocid léčebné metody Pro prevenci legionel, odstraňování biofilmu a inaktivaci dalších vodních organismů inhibujících výkon.[22]
Vodní sporty: Směsné oxidační řešení pro dezinfekci vody v bazénu zvyšuje bezpečnost, zvyšuje výkon, zkracuje dobu údržby a snižuje provozní náklady. S minimální údržbou. Eliminuje drsné vlastnosti tradičního ošetření chlórem a vytváří znatelně lepší zážitek z plavání.[23]
Zařízení na pitnou vodu a nápoje: Multi Oxidant je osvědčený dezinfekční prostředek pro zlepšení kvality a bezpečnosti pitné vody s významnými ekonomickými úsporami. Poskytování čisté a bezpečné pitné vody sahá od venkovských komunit po velká města. Také poskytování čisté, nezávadné vody v zařízeních na výrobu potravin a nápojů. Je ideálně vhodný pro sycené nealkoholické nápoje plnění do lahví, Pivovarnictví, Mléčné výrobky Farmy a mléčné výrobky a Zpracování potravin aplikace.[24]
Komunální odpadní vody: Jako jeden z nejvzácnějších na světě přírodní zdroje, je opětovné použití vody stále důležitější. Směsný oxidant je jak nákladově nejefektivnějším řešením, tak preferovanou technologií pro dezinfekci a oxidaci odpadních vod pro opětovné použití nebo opětovné zavedení do životního prostředí, což eliminuje mnoho negativních problémů spojených s tradiční dezinfekcí chlórem.[21]
Farmářské aplikace: jako Hospodářská zvířata Zalévání, dezinfekce pitné vody, mléčné výrobky, dojení, ponor před a po strucích, CIP Sanitizer, Drůbež Ošetření chladicí a zvlhčovací podložky, Zavlažování & Čištění odkapávacího potrubí, odstranění železa a manganu z přívodu vody.[21]
Ropné a plynové hospodářství: Vylepšená regenerace oleje téměř vždy zahrnuje nějaký druh procesu úpravy vody. Technologie úpravy vody v ropném a plynárenském průmyslu zahrnuje dezinfekční úpravu vyrobené vody, vodu z vodního kamene, místa pro likvidaci vrtů, lepší využití oleje a sirovodík odstranění.[19]
Reference
- ^ T. Sasahara, M. Aoki, T. Sekiguchi, A. Takahashi, Y. Satoh, H Kitasato, M. Inoue, Effect of the mixed-oxidant solution oninfectivity of Cryptosporidium parvum oocysts in a neonatal mouse model, Europe PMC, 2003
- ^ L V Venczel, M Arrowood, M Hurd a M D Sobsey, Inaktivace oocyst Cryptosporidium parvum a spór Clostridium perfringens dezinfekčním prostředkem se směsným oxidantem a volným chlorem, Appl. Environ. Microbiol. 1997
- ^ W.L. Bradford, Rozdíly mezi směsným oxidačním roztokem na místě a chlornanem sodným, Souhrn hlavních funkcí MIOX, 2011
- ^ F. Solsona a I. Pearson, „Konvenční dezinfekční technologie pro malé vodní systémy“, zpráva WRC č. 449/1/95, CSIR, Pretoria, SA, 1995
- ^ S.Y. Hsu „Účinky rychlosti proudění vody, koncentrace solí a teploty vody na účinnost elektrolyzovaného generátoru oxidující vody“ Journal of Food Engineering 60, 469–473, 2003
- ^ G. C. White, Handbook of chloration and alternative desinfectants, New York, 4. vydání, 1999.
- ^ A b H.S. Weinberg, Rodriguez-Mozaz a A. Sykes, „Charakterizace chemických složek dezinfekce směsnými oxidy“, závěrečná zpráva o projektu, předložená společnosti MIOX Corporation University of North Carolina, Department of Environmental Sciences and Engineering, Chapel Hill, NC, 23. července 2008.
- ^ A b Gordon, G.L., 1998, „Electrochemical Mixed Oxidant Treatment: Chemical Detail of Electrolyzed Salt Soline Technology“, připravený pro americkou národní laboratoř pro ochranu životního prostředí, Cincinnati, OH, květen 1998.
- ^ Ozón
- ^ 47. V.M. Linkov, (2002) Elektro-membránové reaktory pro odsolování a dezinfekci vodných roztoků. Zpráva WRC č. 964/1/02, University of the Western Cape, Bellville, SA.
- ^ Y. Tanaka Základy iontové výměny membrán a aplikace, Membrane science and technology series, 12
- ^ A. Catarina B. V. Dias „Chlor-Alkali Membrane Cell Process“, disertační práce, University of Porto
- ^ E.T. Igunnu a G. Z. Chen „Produced water treatment technologies“, International Journal of Low-Carbon Technologies Advance Access, 2012.
- ^ J.T. Masis, „Smíšené oxidační plyny generované na místě“, Regionální sympozium o kvalitě vody: Efektivní dezinfekce, Lima, 27-29 1998.
- ^ M. Siguba „Vývoj vhodných solných elektrolyzérů pro dezinfekci venkovských vodních zdrojů“, diplomová práce, 2005
- ^ A b C d E Integrovaná prevence a omezování znečištění (IPPC) - referenční dokument o nejlepších dostupných technikách v průmyslu výroby chlor-alkálií, 2001
- ^ A b Informační přehled národního clearingového střediska pro pitnou vodu
- ^ A b http://www.howelllabs.com/wp-content/uploads/2013/09/Microbial_MOS_VS_HYPO_Comparison_Table_100413.pdf
- ^ A b http://www.miox.com/
- ^ A. Boal, alternativa k bróm zlepšuje mikrobiální kontrolu a celkovou úpravu chladicí vody, Výroční konference Cooling Technology Institute, 2015
- ^ A b C M. D. Sobsey, M. J. Casteel, H. Chung, G. Lovelace, O.D. Simmons a J.S Meschke, Inovativní technologie pro dezinfekci odpadních vod a detekci patogenů, Sborník dezinfekce, 1998
- ^ W. L. Bradford, Smíšený oxidant nahrazuje „koktejl“ chemikálií ve vodním systému chladicí věže elektrárny, Průmyslový vodní svět, 2011
- ^ W. L. Bradford, Mechanismy pro nedostatek stížností plaveců v přítomnosti trvalého kombinovaného měření chloru, 2005
- ^ C. Crayton, B. Warwood A. Camper, Validace směsných oxidantů pro dezinfekci a odstranění biofilmů z distribučních systémů, 1997